配位滴定汇.ppt

按照化学组成，分成三类： 偶氮染料类指示剂： 三苯甲烷染料类指示剂： 其他结构指示剂： 铬黑T（EBT）、 钙指示剂（NN） 二甲酚橙（XO） 常用的金属指示剂 1.最适宜酸度PH＝9～10.5； 2.用于指示Mg2+，Zn2+， Cd2+，Pb2+的滴定 3.固体时性质稳定，水溶液 只能保存几天 4.配制时，加入三乙醇胺减 慢聚合速度 5.在碱性溶液中，加入盐酸 羟胺或抗坏血酸，防止氧化 1.在PH＝12－13时与Ca2+呈蓝色 2.水溶液或乙醇溶液都不稳定 3.用KCN和三乙醇胺联合掩蔽，消除指示剂的封闭 1.在PH6时 2.配成0.5％的水溶液，稳定2、3周 以0.01000 mol ?L-1 EDTA标准溶液滴定 20.00 ml0.01000 mol ?L-1 Ca2+溶液 查表： lgKCaY=10.69 PH=12.0时 lgaY（H）=0.00 所以： lgK′CaY=10.69-0.00=10.69 K′CaY=1010.69=4.9×1010 滴定曲线 1、滴定前 溶液中 Ca2+浓度[Ca2+]=0.01000mol ?L-1 PCa=-lg[Ca2+]=-lg1.0×10-2=2.00 2、滴定至化学计量点前 设滴入19.98ml(99.9%)EDTA溶液,此时未被滴定的 Ca2+浓度为: PCa=-lg[Ca2+]=-lg5.0×10-6=5.30 3、化学计量点时 Ca2++Y4-?CaY2- [Ca2+]=3.2×10-7mol ?L-1 化学计量点时， [Ca2+] ?[Y′] 根据 PCa=6.50 4、化学计量点后 设滴入20.02ml(100.1%)EDTA溶液,此时过量 EDTA溶液为0.02ml PCa=-lg[Ca2+]=7.70 [Ca2+]=2.0×10-8mol ?L-1 0 2 4 6 8 10 50 100 150 滴定百分数，%（见书240页） PCa PH=12 10 9 7 5 滴定突跃范围的大小，与溶液 PH 值有关。 PH越小，lgaYH越大， K′MY越小，配合物越不稳定，滴定突跃越小。 滴定曲线突跃的长短还与 金属离子的 浓度 有关。 金属离子的起始浓度越小， 曲线起点越高，则突跃越 短。 金属指示剂能在突跃区间内发生颜色变化 一、控制溶液的酸度 因为各种金属离子与EDTA形成配合物的稳定 常数不同，故在滴定时允许的最小PH也不同。 如果试液中同时存在两种或两种以上的离子， 则可控制溶液的酸度，使其中一种离子能形成 稳定配合物，而其它离子不易形成，从而避免 离子干扰。 提高配位滴定选择的方法 在含有Fe3＋、Zn2+的试液中，其离子浓度均为1.0×10－2mol／L。 （1）用EDTA标准溶液滴定Fe3＋ 时，Zn2+有否干扰？ （2）滴定Fe3＋ 时，溶液的酸度应控制多大范围？ lgKFeY=25.10,lgKZnY=16.50 解：lgKFeY －lgKZnY =25.10－16.50＝8.60＞5 在一定酸度下，用EDTA标准溶液滴定Fe3＋ 时，Zn2+不干扰。 查酸效应曲线图，滴定Fe3＋所允许的最小PH约为1.0，当PH1.0时，Fe3＋ 与EDTA定量配位。但PH3.8，Zn2+也定量配位。 以lgKZnY＋5=16.50＋5＝21.50的值，查酸效应曲线图对应的PH值约为2.0。因此在Zn2+共存下，滴定Fe3＋的酸度范围约为1.0～2.0。 二、掩蔽和解蔽的方法 若被测离子与干扰离子的lgK′值相差不大， 或者干扰离子比待测离子与EDTA形成更 稳定的配合物，此时选择酸度以分别滴定 的方法不适应。需要利用掩蔽剂来降低干 扰离子的浓度以消除干扰。 根据反应类型，分为： 配位掩蔽法、 氧化还原掩蔽法、 沉淀掩蔽法。 配位掩蔽法：掩蔽剂也是一种配位剂，干扰离子 和它形成比EDTA 更稳定 的配合物，但被测离子 却不与它形成稳定的配合物。 Al3+、Zn2+共存的溶液中，用掩蔽剂NH4F与Al3+ 反应生成稳定的AlF63+配离子而被掩蔽。 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰 离子的 价态，以消除干扰。 Fe3+、Fe2+的EDTA配合物的稳定常数相差1010倍， 测定Bi3+， Fe3+的干扰可以通过将Fe3+还原为Fe2+而消除。 沉淀掩蔽法：用沉淀反应使干扰离子浓度降低，以消除干扰。 在配位滴定中若有沉淀产生是不利的，因为沉淀有 吸附作用，或多或少使指示剂颜色转变不明显； 生成的沉淀溶于EDTA中也比较慢，使终点不易判断。 M