教案-第二章-萃取分离法-基本参数精选.ppt

第五节 超临界流体萃取 3 超临界萃取的典型流程 第五节 超临界流体萃取 等温法 等压法 第五节 超临界流体萃取 吸附法 第五节 超临界流体萃取 第五节 超临界流体萃取 从咖啡豆中提取咖啡因 咖啡豆 浸泡 萃取器 CO2萃取 水 洗 蒸馏 咖啡因 操作压力：16.2-20.3MPa； 温度：70-90oC 第五节 超临界流体萃取 4 应用示例 超临界流体萃取的特征（小结） 1、超临界流体的溶解能力随密度的增大而提高； 2、在接近临界处只要温度和压力有微小变化，超临界流体密度和溶解能力都会有较大变化； 3、萃取完成后，超临界流体由于状态的改变，很容易从分离成分中脱除，不给产品和食品原料造成污染，尤其适用于食品和医药等行业； 4、以二氧化碳作为萃取剂，性能稳定，特别适用于具有热敏性或易氧化的成分的分离； 5、该技术属于高压技术，需要相应的高压设备。 第五节 超临界流体萃取 3.5.1 萃取机理 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 ①与酸反应生成相应的胺盐 ②胺盐中阴离子与水相中的金属络阴离子(或其它阴离子)交换，形成缔合物进入有机相 3.5.2 影响胺类萃取金属离子的因素 ①胺类结构的影响 ②稀释剂的影响 ③酸的性质及浓度的影响 ④萃取剂浓度的影响 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 季胺盐＞叔胺＞仲胺＞伯胺 增加支链 增长碳链 稀释剂的介电常数 增大酸度 增大浓度 4 协同萃取 含磷萃取剂(B) TBP BDBP TOPO 单独含磷萃取剂DB 0.0002 0.002 0.06 单独P2O4萃取剂 DP2O4 135 135 135 混合萃取剂D协同 470 3500 3500 协萃系数 R 3.5 25.9 25.9 磷酸二异辛酯(P2O4)与中性含磷萃取剂协萃体系萃取铀酰离子的协萃系数 TBP=磷酸三丁酯； BDBP=二丁基膦酸丁酯； TOPO=三辛基氧膦 1954年，Cunningham发现在噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)萃取镨和钕的体系中加入磷酸三丁酯(TBP)能使分配比显著提高，但未引起重视； 1956年，Blake等在研究二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)从硫酸溶液中萃取铀的破乳剂时，发现了所谓的协同效应。有些中性磷化合物如TBP等在硫酸中对铀几乎不萃取，如将它们添加到HDEHP的煤油溶液中，不但能防止反萃取时第三相的生成，而且可使铀的分配比增大若干倍。 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 4.1 协同萃取的概念 设：萃取剂A对被萃取物M的分配比为D1； 萃取剂B对被萃取物M的分配比为D2； 用A、B各自萃取M时的分配比之和为D加和。 则：D1+D2=D加和 D加和D=D协 ——协同效应； D加和D ——反协同效应； D加和=D ——无协同效应。 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 协萃系数 协萃函数 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 4.2 协同萃取的机理 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 1、协萃剂取代萃取剂形成的络合物中的配位水分子，形成更亲有机相的络合物。 2、萃取剂形成的金属络合物中含有自身的萃取剂分子，当加入配位能力强的协萃剂后，取代萃取剂分子生成更为稳定的协萃络合物。 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 3、螯合萃取剂于金属生成的萃合物中，其配位数虽已达到饱和，但加入配位能力较强的协萃剂后，将一个螯合环强行打开并取代其配位生成协萃络合物。 4.3 常见协萃体系 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 4.3.1 二元异类协萃体系 (1) 螯合与中性络合协萃体系(AB型)； (2) 螯合与离子缔合协萃体系(AC型)； (3) 中性络合与离子缔合协萃体系(BC型)。 4.3.2 二元同类协萃体系 4.3.3 三元协萃体系 (1) 螯合、中性、离子缔合三元协萃体系(ABC型)； (2) 螯合、中性三元协萃体系(A1A2B型或AB1B2型)； (3) 螯合、离子三元协萃体系(A1A2C型或AC1C2型)； (4) 中性、离子三元协萃体系(B1B2C型或BC1C2型)。 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 4.4 协同萃取平衡 在给定的实验条件下如果采用单纯的HA来萃取金属离子Mn+，则生成金属螯合物： 其平衡常数为 加入中性萃取剂S时，协萃反应： 总的协萃反应平衡常数为 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 第三节 萃取平衡及萃取条件的选择 4.5 影响协同萃取的因素 4.5.1 协萃剂的影响 协萃剂结构 协萃剂浓度 (RO)3P