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锰铁基化合物的制备及磁性能 摘要 ：本文主要论述了磁制冷技术的概念及应用；室温磁制冷材料的特征及其类型；使用机械合金法制备Mn1.2Fe0.8P1-xGex (x=0.2,0.3,0.4,0.5)样品粉末；研究了MnFePGe粉末样品中晶格常数a=b、c,居里温度T，饱和磁化强度M的变化与Ge含量变化的关系。 关键词：磁制冷技术；磁制冷材料；机械合金化；居里温度；磁热效应 中图分类号： 文献标识码：A 引 言 上个世纪,科学家发现了磁性物质在磁场作用下其温度变化的现象,即磁热效应。随后许多科学家和工程师对具有磁热效应的材料、磁制冷技术及其装置以及磁性材料的性能进行了大量的研究。锰铁基化合物（Mn1.2Fe0.8P1-xGex x=0.2,0.3,0.4,0.5化合物）在室温制冷区具有良好的应用前景，该系化合物具有FeP型六角结构，空间群为P-62m，使用X射线仪分析研究了MnFePGe粉末样品中晶格常数a、b、c,居里温度T，饱和磁化强度M的变化与Ge含量变化的关系。 一 、磁制冷技术及其应用 磁制冷技术是一种把磁性材料的磁热效应应用于制冷领域的技术。磁热效应(MCE)是磁性材料的一种固有属性,它是将外磁场的变化所引起的材料自身的熵改变。例如,对于铁磁性材料来说,磁热效应在它的居里温度(磁有序—无序转变的温度)附近最为显著,当给磁体加上外磁场时,使磁矩按磁场方向整齐排列,该材料的熵值降低并放出热量;反之,当除去磁场时,使磁体的磁矩的方向变的混乱,这时材料的熵值升高并从周围吸收热量,通过热交换使周围环境的温度降低,从而达到制冷的目的。 磁制冷是一种绿色环保的制冷技术,与传统的依靠气体压缩与膨胀的制冷技术相比,磁制冷是采用磁性物质作为制冷工质,对大气臭氧层无破坏作用,无温室效应,而且磁性工质的磁熵变密度比气体大,因此制冷装置可以做得更紧凑。所以在当今世界中,磁制冷广泛应用于低温物理,磁共振象仪,粒子加速器,,空间技术,远红外探测及微波接收等领域,某些特殊用途的电子系统在低温环境下,其可靠性和灵敏度能够显著的提高。 二 、磁制冷材料的选择 磁制冷材料是磁制冷机的核心部分,即一般称谓的制冷工质或制冷剂。因此,在制冷技术中首先应选用一种合适的,性能优良的磁性工作介质。在磁制冷技术中,室温磁制冷技术是人们特别关注的,所以就室温磁制冷材料进行讨论。 通过对磁性物质熵的分析可知,只有磁熵是可以外磁场进行控制的部分。在室温区,晶格熵的影响不能忽略,即使在绝热去磁过程中磁系统的温度有所降低,由于从晶格系统熵的流入,磁熵系统的制冷能力的一部分将消耗于晶格系统,总的制冷能力有所下降。 因此,室温磁制冷的磁性工质需要具备以下七个主要特征: （一）大的总角动量量子数J和朗德常数g(两者均与磁热效应有关)的铁磁性材料； （二）合适的德拜温度(在室温区,德拜温度较高可使晶格熵所占比例减少)； （三）居里温度在工作区附近,以保证循环温区内可以获得较大的磁熵变； （四）磁滞损失小； （五）低比热容,高磁导率,以保障磁工质有明显的温度变化及快速进行热交换； （六）高的电阻,以减小涡流损失； （七）良好的成型加工性能； 对于室温磁制冷材料的研究表明,随着温度的增加,磁工质的晶格熵增大。因而，在近室温区向顺磁工质已不适宜了，需要具有较大磁距的铁磁工质。稀土元素，特别是中重稀土元素的4ｆ电子层有较多的未成对电子，原子的自旋转磁距较大，可能具有较大的磁热效应。研究较多的磁制冷材料包括：Gd及其化合物钙钛矿及其类钙钛矿类化合物。MnFePAs系合金以及各种符合材料等。 （1）Gd及其化合物 1976年，Brown[1]采用金属钆在7T磁场下首先实现了室温磁制冷，迈出了可喜的第一步。金属Gd作为温室制冷材料的典型代表，其居里温度为293K，恰好在室温区间，且4ｆ电子层半满（有7个未成对电子）具有较大的原子磁距，具有较强的磁热效应。作为金属Gd的传热性能和成型加工性能都比较好。但由于工作磁场需要超导磁场，稀土钆温度单一， 价格昂贵等因素未能实现实用化。 （2）钛矿及其类钙钛矿类化合物 1997年，Pecharsky等[2]发现了具有巨大磁热效应材料Gd5Si2Ge2。这种材料磁熵变化比钆大两倍以上，可望成为新一代磁致冷材料。但同样存在钆和锗的价格昂贵、工作温度偏低等问题，未能实现实用化。该系列的主要化合物的主要优点在于与Gd和GdSiGe系列合金相比成本大大降低，化学性能稳定，矫顽力小以及电阻率大。该系列化合物可以通过样品的 掺杂调节其居里温度到所需的范围，但同时会导致S下降太多。 （3）MnFePAs合金 特古斯等[5]发现的MnFeP1-xAsx系列化合物与巨磁热效应材料Gd5Ge2Si2有相同的磁熵变，而且最佳