第三章 1节误差及产生原因 2节测定值的准确度和精密度.pptVIP

* * 第三章　误差和分析数据的处理 第一节　误差及其产生的原因 引言 一、系统误差 (systematic error) 二、随机误差 (random error) 练习 本章导学:教学要求、重难点、学习指导 掌握系统与随机误差的来源与消除方法；准确度与精密度、误差与偏差、系统误差与偶然误差等概念的含义及意义；误差与偏差的各种表示方法及其有关计算；有效数字的意义、位数、修约以及运算规则；可疑测定值的取舍（Q检验法、格鲁布斯法）。 教学要求 熟悉有限测定数据的统计处理与提高分析结果准确度的方法。 了解频率分布；正态分布；标准正态分布；随机误差的区间概率；置信度与μ的置信区间；显著性检验。 重点：准确度与精密度、误差与偏差、系统误差与偶然误差等概念的含义及意义；有效数字运算规则。 难点：准确度与精密度的关系，随机误差的正态分布，有效数字的运算 逐步从学会到会学的过渡。 准确理解数据与误差与“量”和“准确度”的对应关系。 加深理解数据与误差对定量分析重要性的理解和掌握。 学习指导 将误差和分析数据处理放入分析测定案例中理解。 引 言 误差的概念 误差的性质 误差的分类 误差是测量值与真实值之间的差异， 它反映出分析结果与真实值间的符合程度。 客观存在不可避免的。所以努力减少测量误差， 提高分析结果的准确性是定量分析中的一项重要课题。 据误差的产生原因及其性质的差异，分为系统误差和偶然误差。 系统误差的来源 是由某些必然的或经常的原因造成的。 其来源有方法，仪器、试剂及操作误差等。 系统误差的特点 单向性: 实验值要么都提高，要么都偏低。 重现性: 在重复测量时误差的大小常常比较接近，会反复出现。 可测性：对分析结果的影响有一定的规律性 注意：增加测定次数，不能使系统误差减少， 它的大小、正负可测定出来，因而是可以校正的。 一、系统误差 (systematic error) 产生系统误差的主要原因 方法误差：分析方法本身造成　→　对照试验克服 仪器误差：仪器准确度造成 （如：容器刻度不准、砝码磨损）→ 校正仪器克服。 试剂误差：试剂或蒸馏水不纯引起　→　空白试验克服。 操作误差：操作失误或反应条件控制不当引起。 （过失误差）　→　对照试验克服。 个人误差：个人的主观因素造成。 二. 随机误差(random error) (偶然误差) 随机误差的来源：由一系列微小变化的偶然原因造成的。 例如：称量同一物体时，室温或湿度如有微小 变动都会引起偶然误差，使得称量结果不一致。 随机误差的特点 大小不定，时正时负，往往找不出确定的原因， 很难被人们觉察、控制、校正和测定，也无法避免。 故随机误差又称为偶然误差或不可测误差。 随机误差的规律---服从统计规律： (1) 小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小; (2) 正、负误差出现的概率相等。 (3) 可计算某一范围内误差出现的概率。 上述规律可用偶然误差的正态分布曲线表示。 减少随机误差的方法 在消除了系统误差的前提下，可适当增加平行测定 的次数，然后结果取平均值的办法减少随机误差。? 注意：除了系统误差和随机误差之外，还存在 由于 分析工作者的 过失而引起的误差。 p 72 思考题与习题：1 课堂讨论 休 息 第二节　测定值的准确度与精密度 一、准确度与误差 二、精密度与偏差 准确度 误差：绝对误差、相对误差 精密度 偏差 （一）绝对偏差 、平均偏差、相对平均偏差 （二）标准偏差和相对标准偏差 （三）平均值的标准偏差 三、准确度和精密度的关系 练习 第二节　测定值的准确度与精密度 一、准确度与误差 准确度: 指实验测定值（x）与真实值（T）相接近的程度。 用误差表示，误差小，准确度高，反之，准确度低。 绝对误差 为多次平行测定结果的算术平均值 ＝ 测定值 — 真实值（用“Ea”来表示）。 Ea = x－T x 为单次测定值，T：真实值 相对误差： 指的是绝对误差占真实值的百分率 便于比较各种情况下测定结果的准确度，更有实际意义。 绝对误差和相对误差有正负之分 : x T，结果偏高，误差为正，x T，结果偏低，误差为负。 在定量分析中，准确度取决于系统误差和偶然误差的大小。 ?0.2% ?0.2 mg 100 mg ?0.02% ?0.2 mg 1000 mg Er Ea m 例: p72, 2、 3题 ?1% ?0.02 mL 2.00 mL ?0.1% ?0.02 mL 20.00 mL Er Ea V 2 3 称取的试样质量越大或滴定体积越大则