物理化学——第9讲表面化学3.ppt

复 习 复 习 复 习 复 习 复 习 复 习 复 习 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 第9章 表面化学 表面化学 刘 秉 新 上海大学理学院化学系 一、 溶液的表面吸附 cB cB 体相 表面层 溶剂A，溶质B 溶液 Gibbs吸附等温式 B称为表面表惰性物质 B称为表面活性物质 例、25℃时，乙醇水溶液的表面张力与溶液中乙醇的浓度c（单位mol·dm-3）的关系为： 试计算c =0.6 mol·dm-3时 （1）溶液的表面张力σ； （2）乙醇水溶液的表面过剩物质的量Γ； （3）将半径为0.001m的玻璃毛细管垂直插入该溶液中（设乙醇水溶液完全润湿毛细管），溶液在毛细管中上升高度是多少米？已知该液体的密度为986kg·m-3，重力加速度g=9.80N·kg-1。 （本题10分） 解：（1） ? = 71.772?10-3（N?m-1） （2） （5分） （2分） （3）将半径为0.001m的玻璃毛细管垂直插入该溶液中（设乙醇水溶液完全润湿毛细管），溶液在毛细管中上升高度是多少米？已知该液体的密度为986kg·m-3，重力加速度g=9.80N·kg-1。 毛细现象 P （3分） 二、气体在固体表面的吸附 物理吸附与化学吸附的特点 有 无 吸附选择性 慢 快 吸附速率 大 小 吸附热 高 低 吸附温度 单分子层 多分子层或单分子层 吸附分子层 化学键力 分子间力 吸附力 化学吸附 物理吸附 性质 固体暴露在气体或液体中时，气体或液体分子自动聚集在固体表面上，这种现象称为固体的吸附 吸附量 对于一定的吸附剂和吸附质 ～ 吸附定温式 吸附定温线 三、吸附理论 ～ 说明 （2）此公式为经验公式 （3）适用于部分气体中压的吸附 （1）无理论依据 单分子层吸附理论 固体s 兰格缪尔吸附等温式 吸附平衡常数 Langmuir单分子层吸附理论 BET多分子层吸附理论 分子间有相互作用 Brunauer,Emmett,Teller 固体s 第四层 第三层 第二层 第一层 多分子层吸附理论模型 BET多分子层吸附理论 （4）吸附为多分子层的，表面吸附了一层分子之后，由于被吸附气体分子间的作用力，还可以发生多分子层吸附 （5）第一层是气体分子与固体表面分子直接作用引起的吸附，第二层以后，是气体分子间相互作用产生的吸附。第一层的吸附热相当于表面反应热，其它各层的吸附热相当于气体的凝聚热 （6）第一层吸附未满前，其它各层的吸附就可开始 （7）在一定温度下，吸附达平衡时，气体的吸附量等于各层吸附量之和 固体s 第四层 第三层 第二层 第一层 多分子层吸附理论模型 BET吸附定温式 使用条件 ～ 固体s 第四层 第三层 第二层 第一层 多分子层吸附理论模型 BET吸附定温式 特点 兰格缪尔吸附等温式 为经验公式 有理论依据 有理论依据 有一定的不足 被吸附分子间相互作用 吸附理论 二、液固界面的吸附 （1）溶液中吸附量的测定 ① 吸附等温式 （2）稀溶液中溶质分子的吸附 ② 影响吸附的因素 （1）极性的影响 极性吸附剂在非极性溶剂中优先吸附极性强的溶质 非极性吸附剂在极性溶剂中优先吸附非极性强的溶质 （2）溶质溶解度的影响 溶质在溶剂中溶解度越小，越易被吸附 （3）温度的影响 一般：温度升高，吸附量下降 特殊：温度升高，吸附量升高 （3）电解质溶液中离子的吸附 吸附类型 离子选择性吸附 离子交换吸附 优先吸附某种离子 被优先吸的离子 与吸附剂组成相同的离子 与吸附剂表面形成难容盐的离子 吸附剂与溶液发生离子交换 1，气－固相催化反应的机理 界面层反应的动力学 快 快 快 快 慢 控制步骤 1 2 3 4 5 2，气－固相催化反应的动力学 机理 速率方程 讨论 讨论 Gibbs吸附等温式 Laplace公式 Kelvin（开尔文）公式 作 业 P438，9－10，9－12 下一次：电化学