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铝及铝合金的 转化膜技术 主讲人：周辉 2011年4月 金属转化膜技术的概述 金属转化膜技术是表面工程技术中的重要分支之一，在金属的表面中已广泛应用，例如钢铁的氧化和磷化，铝及铝合金的阳极氧化等。 金属转化膜是指通过化学或电化学方法，使金属表面形成稳定的化合物薄膜的技术。 转化膜的形成可用下式表示： mM+nAZ- →MmAn+nze- 式中，M为表层的金属原子； AZ-为介质中价态为z的阴离子；e为电子。 转化膜几乎在所有的金属表面都能生成，目前工业上应用较多的是Fe, Al, Zn, Cu, Mg及其合金的氧化膜。 金属转化膜在铝及铝合金中的应用 1.铝及铝合金的化学氧化 2.铝及铝合金的阳极氧化 3.总结 1.1铝及铝合金的化学氧化 指在一定的温度下,使清洁的铝表面与氧化溶液通过化学作用,形成一层致密氧化膜的方法。 化学氧化按其溶液的性质又可分为碱性和酸性两类，作为化学氧化的溶液,应具备两个条件,一是含有氧化剂;二是含有活化剂。铝在化学氧化过程中,既有氧化过程,又有溶解。 1.2化学氧化的工艺 铝及铝合金的化学氧化溶液很多，最早使用的是工艺简单，经济实用的MBV法。MBV法是最早定型的工艺，其溶液配方只含碳酸钠和铬酸钠两个组分，其中铬酸钠也可用等量的重铬酸钠代替。溶液使用量约为3 m2／L，即每升溶液可处理3 m2的铝件表面。MBV膜在3％～5％的水玻璃溶液中作封闭处理（参数：90℃×15 min）可提高耐蚀性与机械性能。在MBV溶液中加入氢氧化钠可作成糨糊，用于膜层修补，或添加3~3.5 g／L氟化钠，得到五色透明而略带金属光泽的膜。也可以添加0.06~0.1 g／L硅酸钠得到薄而低孔隙的无色膜，其耐蚀性与耐磨性均比MBV膜好，这种方法被称为EW法。 1.3膜层性能及应用 铝及铝合金的化学氧化膜层具有质地软，吸附性强的特点，可作为有机涂层的底层，但其耐磨性和耐腐性均不如阳极氧化好。 铝及铝合金上的化学氧化膜在海水，过氧化氢，碱金属的硫酸盐，钙和锌的氯化物的溶解中，以及在果汁，酸奶，乙醇等腐蚀性介质中都具有良好的耐腐蚀性能，所以常被用于牛奶场和啤酒厂的铝合金器械的防护。膜层经2%的水玻璃溶液中封闭处理后，其防护性能还将进一步的提高。 2.1铝及铝合金的阳极氧化及其应用 阳极：铝件 阴极：铅或纯铝 选择直流电硫酸阳极氧化法 这是因为用该方法形成的膜层较厚、硬而耐磨、封孔后可获得更好的抗蚀性；膜层无色透明、吸附能力强极易着色；处理电压较低,耗电少；处理过程不必改变电压周期, 有利于连续生产和实践操作自动化；硫酸对人身的危害较铬酸小, 货源广, 价格低等优点。 氧化膜形成机理： 阳极反应：Al‐3e-→Al3+ 2Al+3O2-→Al2O3 阴极反应：2H++2e-→H2↑ 特点： 氧化反应得到的膜层具有多孔层和阻挡层。 在阳极氧化过程中，即使是施加恒定的电场，但由于铝金属中的某些杂质及本身结构的缺陷，实际上可以造成各处电流的不均匀分布，在金属的缺陷处电流较容易通过，因此电流首先聚集在这里，成为氧化膜生长的核心，并开始长厚，但达到一定厚度后，膜阻变大，电流很快转移到阻力较小的薄膜处，因电流比较集中，产生了电场的加速溶解作用，所以在这里形成了小孔，并迅速转变成扇形状孔底。 随着氧化时间的延长，氧化膜不断增厚。氧化膜的增厚实际上是氧化膜的多孔层的增厚。而阻挡层的厚度是取决于施加电压的恒定值。氧化膜的增厚是膜的生长和膜的溶解两种作用的结果，即发生在金属/阻挡层的成膜反应和发生在孔底的膜的溶解作用。阻挡层不断的溶解形成溶解层，而新的阻挡层又不断产生。氧化膜由外向内生长。 2.2铝阳极氧化特性曲线 ab.阻挡层形成 bc.阻挡层溶解,膜孔的形成 cd.多孔层增厚。 2.3阳极氧化膜的结构示意图 2.4阳极氧化膜的性质 硬度高 吸附性强 绝缘性能好 绝热抗热性好 结合强度高 耐腐蚀性能好 2.5阳极氧化应用实例 装饰材料的制备过程： 2.6表面处理 铝材及制品的表面上都会不同程度地存在着污垢和缺陷。 处理过程包括： 脱脂 ：除去表面油污赃物 碱蚀 ：进一步清理表面附着的油污赃物；清除制品表面的自然氧化膜及轻微的划擦伤 中和:用酸清洗,除去挂灰和残留碱液，以露出光亮基本金属表面 2.7阳极氧化处理 以铝及其合金作为阳极，选择