第二十四课 氧化还原.pptVIP

1　酸性的强弱 19.1.1 配位化合物 定义：由中心原子和配位体以配位键形式结合而成的复杂离子（或分子）称为配位单元。凡含有配位单元的化合物称为配合物。 　　如：[PtCl4(NH3)2]、K2[HgI4]、[Co(NH3)6]Cl3等。 存在：配离子既存在晶体中，也存在水溶液中。有些只在固态、气态或特殊溶剂中存在，在水中不存在。如复盐LiCl·CuCl2·3H2O和KCl·CuCl2。 复盐不一定是配合物，如光卤石KCl·MgCl2·6H2O。习惯上，NH4Cl和Na2SO4等也不称为配合物。 （2）配位体和配位原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN￣等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 配体中所含配位原子数目的不同可分为单齿（基）配体和多齿（基）配体。。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN- ，NCS-等。 例如 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。 例如乙二胺（en）、EDTA。 由多齿配体形成的配合物常形成环状结构，称为螯合物或内配合物。 如：[Cu(en)2]2+ ，[Ca(EDTA)]2- [Cr(en)2(NO2)Cl]SCN； [Co(NH3)5(H2O)]Cl3； cis-[PtCl2(Ph3P)2]； [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O； [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2。 无机化学 （二十四） 11.4 图解法讨论电极电势 11.4.1 元素电势图 　　在特定的 pH 条件下，将元素各种氧化数的存在形式依氧化数降低的顺序从左向右排成一行。用横线将各种氧化态连接起来，在横线上写出两端的氧化态所组成的电对的? ?值。便得到该 pH 值下该元素的元素电势图。 　　经常以 pH = 0 和 pH = 14 两种条件作图，横线上的??值分别表示为?Ａ? 和? B?。 /V B ? - Br 1.07 0.45 - BrO Br 2 - BrO 3 0.54 - BrO 4 0.93 /V A ? - Br 1.07 1.59 HBrO Br 2 - BrO 3 1.49 - BrO 4 1.76 　　从元素电势图上，可以看出一些酸的强弱。 　　从酸式图上看出，在强酸介质中，高溴酸的存在形式为 BrO4-，完全电离，故高碘酸是一种强酸。 　　而次溴酸为弱酸，因为在酸介质中它以分子态HBrO存在。 +） 2　电对的电极电势 F? Z G ? Z - = D + - B e A 1 1 m(1) r 1 1 F? Z G ? Z - = D + - C e B 2 2 m(2) r 2 2 F? Z G ? Z - = D + - D e C 3 3 m(3) r 3 3 F? Z G ? Z x x x x x - = D + - D e A ) m( r Z Z Z Z x 3 2 1 + + = G G G G x m(3) r m(2) r m(1) r ) m( r D + D + D = D F? Z F? Z F? Z F? Z x 3 3 2 2 1 1 - - - = - Z x ? x = ? Z ? Z ? Z 3 3 2 2 1 1 + + ? Z ? Z ? Z ? x 3 3 2 2 1 1 + + = Z x 3　判断某种氧化态的稳定性 0 V 0.3573 = 0.1607V 0.5180V - = Cu 0.5180V Cu 0.1607V + Cu 2 + ? ? V / ? 发生歧化反应； 左 右 ? ? 发生歧化逆反应。 左 右 ? ? Cu / (Cu Cu) / Cu ( 2 ? ? ? - = + + + ) ) aq ( Cu ) s ( Cu ) aq ( 2Cu 2 + + + 第十九章：配位化合物 一、配位化合物的基本概念 二、配化合物的化学键理论 三、配位化合物的稳定性 　　配位化学研究是从1793年法国化学家Tassaert无意中发现CoC