分析,第四章 酸碱滴定法.pptVIP

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第四章 酸碱滴定法 4.1 概述 4.2 分布系数δ的计算 4.3 质子条件与pH的计算 4.4 酸碱缓冲溶液 4.5 酸碱指示剂 4.6 酸碱滴定基本原理 4.7 终点误差 4.8 酸碱滴定法的应用 一. 酸碱平衡的研究手段 代数法 理论性强,适应广泛,但比较繁琐、冗长,计算复杂, 直观性差,在本章中使用较多 图解法 “数”与“形”结合,直观、方便 计算机方法 可以更好的解决“数”与“形”结合 二. 浓度、活度和活度系数 浓度 和 活度 AB型电解质稀溶液(0.1mol·L-1) 德拜-休克尔(Debye-Hückel)公式计算 例:计算0.10mol·L-1HCl溶液中H+的活度是多少? 解: 三. BrΦnsted质子理论 酸:凡是能给出质子(H+)的物质 碱:凡是能接受质子(H+)的物质 共轭酸碱间通过1个质子的转移而相互转化 酸碱反应:质子的转移(得失) HAc的离解——本质是酸碱反应 NH3的离解——本质是酸碱反应 在水分子之间产生的质子转移反应 四. 酸碱反应的平衡常数(解离常数) 弱酸、弱碱的解离常数 多元酸碱Ka、Kb的对应关系 ? 以H3A为例: Ka、Kb与酸碱强弱的关系 溶剂的拉平效应和区分效应 由滴定反应式导出滴定反应常数Kt 五. 活度常数与浓度常数的关系 以弱酸HA为例: HA H+ + A- 4.2 分布分数? 的计算(以酸为例) 基本概念 酸的浓度(分析浓度): 单位体积溶液中所含某种酸的物质的量(包括已离解的和未离 解的酸的总浓度)用c表示 一元酸 总浓度为c的HA溶液中有HA和A-两型体 例:pH=5.00时,HAc和Ac-的分布分数? ? 解: 二元酸 总浓度为c的H2A溶液中有H2A、HA-、A2-三种型体,则 例: 计算pH=5.00时, 0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-的浓度? 解: n元酸 4.3 质子条件与pH的计算 步骤: 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 一. 平衡关系 1、物料平衡(Material balance equation,MBE) 例:写出含有2×10-3mol·L-1Cu(NO3)2和0.2mol·L-1NH3的混合溶液 的MBE? 2、电荷平衡(Charge balance equation,CBE) 步骤: 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 强酸(强碱)溶液 先写出质子条件(HCl) : [H+] = [Cl-] + [OH-]= c + KW /[H+] 2、一元弱酸(弱碱)溶液 质子条件(弱酸HA):[H+] = [A-] + [OH-] 式(1)中,若Ka[HA]?20Kw,Kw可忽略 若平衡时[H+]c,则c-[H+] ? c,由式(4)得: 例1 计算0.010mol·L-1HAc溶液的pH? 例3 计算1.0×10-4mol·L-1HCN溶液的pH? 例5 计算1.0×10-4mol·L-1NaCN溶液的pH? 3、多元酸(碱)溶液 二元酸H2B质子条件: 接上 式(1)中: 若Ka1[H2B]?20Kw,Kw可忽略,用Ka1[H2B] ? Ka1c ?20Kw 来初步判断 即: 当Ka1c ?20Kw时,Kw忽略;又若 若 例6 室温时,H2CO3饱和溶液的浓度约为0.040mol·L-1,计算 溶液的pH? 解: 例7 计算0.10mol·L-1H2C2O4溶液的pH? 4、两性物质溶液 (1) 酸式盐(如NaHA) 讨论: 例8 计算0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH? 解: 例10 计算1.0×10-2mol·L-1Na2HPO4溶液的pH? 解: (2) 弱酸弱碱盐(如NH4Ac) pH计算同上(公式自己推导) 例12 计算0.10mol·L-1氨基乙酸溶液的pH? 解: 5 、 酸(碱)混合溶液 强酸混合 HA(C1) ? HB(C2) (3) 弱酸混合溶液 弱酸HA和HB的混合溶液,质子条件为: [H+] = [A-] + [B-] + [OH-] 所以: (4) 弱酸(碱)及其共轭碱(酸)混合 如 HA-NaA 4.4 酸碱缓冲溶液 一般缓冲溶液 1

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