分析化学课件第七章.pptVIP

第七章重量分析和沉淀滴定法 7-1 重量分析概述 定义：将试样中的待测组分与其它组分分离，然后测定组分的重量，从而计算出试样中待测组分含量的方法。 一、重量分析法的分类 1、沉淀法： 将被测组分生成难溶化合物沉淀下来，然后称沉淀质量，根据沉淀质量计算出待测组分的含量的方法。 如SO42- → BaSO4 ↓ 过滤干燥 称量。 2、气化法： 通过加热或蒸馏方法使试样中被测组分挥发逸出，然后根据试样重量的减轻计算组分的含量；或选择一吸收剂将挥发组分吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算组分的含量。如 BaCl2 ·2H2O → BaCl2 + 2H2O↑ 二、重量分析法的特点 1、 用分析天平称量，一般不需要基准物质和容量器皿引入数据，准确度较高，相对误差小于0.1%； 2、操作较繁，耗时较长，不适用于生产中控制分析； 3、不适用于低含量组分测定，仅用于高组分含量测定；如，磷、钨、硅、硫、钼及稀土等。 本章主要讨论沉淀法，重点部分是沉淀反应。 7-2 重量分析对沉淀的要求 一、沉淀形式和称量形式 SO42- + Ba2+ = BaSO4 沉淀形式也是称量形式 Ca2++C2O42- CaC2O4·H2O ↓ 沉淀形式 CaC2O4·H2O 灼烧 CaO + H2O + CO2 + CO CaO为称量形式 ， 称量形式 与沉淀形式可以相同也可以不同。 二、对沉淀形式的要求 1、沉淀要完全，沉淀的溶解度要小,如Ca2+； 2、沉淀要纯净，避免带入杂质,易于过滤和洗涤； 如MgNH4PO4与CaC2O4、BaSO4以及Al(OH)3 3、沉淀要易转化为称量形式。 三、对称量形式的要求 1、组成必须与化学式完全符合；如磷钼酸胺不一致，用磷钼酸喹啉。 2、称量形式要稳定，不易吸收空气中的水分和二氧化碳，如CaO； 3、称量形式的摩尔质量要尽可能大，则可以用少量的待测组分获得较大的称量质量。 四、沉淀剂的选择 1、选择性好；如苦杏仁酸-Zr，丁二酮肟-Ni. 2、易挥发或灼烧除去；铵盐和有机沉淀剂 3、有机沉淀剂多比无机沉淀剂好。 7-3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 一、沉淀平衡和溶度积 溶液中有微溶化合物MA时，MA溶解并达饱和状态后，有如下平衡 MA（固） M+ + A- 如AgCl溶于水 AgCl（固） Ag++Cl- 1、活度积： MA（固） M+ + A- 二、影响沉淀溶解度的因素 1、共同离子效应： 组成沉淀晶体的离子称为构晶离子。当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小，称之为共同离子效应。 对于MA型沉淀: s=√Ksp 如用BaCl2沉淀SO42-为BaSO4, Ksp=0.87×10-10 s =√0.87×10-10 =9.33×10–6 mol·L-1 200mL溶液中溶解的BaSO4重量 w=9.33×10–6 ×233.4×200/1000=0.0004g=0.4mg 如加过量BaCl2 ，过量[Ba2+]=0.01mol·L-1 w= 0.87×10-10/0.01 ×233.4×200/1000=0.0004mg 沉淀剂的加入量 重量分析中常加入过量的沉淀剂。 不易挥发的沉淀剂过量20~30%， 易挥发的沉淀剂过量50~100%。 沉淀剂不易过多，因为易引起盐效应、络合效应。 2、盐效应： 在难溶盐溶液中加入强电解质后溶解度增大现象。 3、酸效应 溶液酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 酸效应主要是溶液中H+浓度对弱酸，多元酸或难溶酸离解平衡的影响。 4、络合效应 定义：进行沉淀反应时，若溶液中存在能与构晶离子生成可溶性化合物的络合剂、则反应向沉淀溶解的方向进行，增加沉淀的溶解度，甚至不产生沉淀，这种影响称为络合效应。 MA M + A L ML L MLn 如用Cl-沉淀Ag+，在氨水中会增加溶解度 在HCl中，先是减小(0.01M)，后增大(0.5M). 配位效应与配合物的K有