中药化学-第06章 黄酮类化合物-6学时--中资20101024修订.pptVIP

黄酮类化合物 第一节　概述 第二节 黄酮类的结构与分类 第三节 黄酮类化合物的理化性质 第四节 黄酮类化合物提取和分离 第五节 黄酮类的检识 第六节 黄酮类的结构研究 鉴定程序： 先测定在甲醇中的光谱 再测定在加入各种诊断试剂后的紫外光谱 如为苷类，则可水解或甲基化后再水解，并测定苷元或其衍生物的紫外光谱 将以上各种光谱数据（或光谱图）进行对比分析，即可获得有关结构信息。 ① 引入-OH（酚羟基）等供电基团，使共轭程度增强―→相应的吸收峰红移： A环引入 – OH，带II红移；B环引入 – OH带I红移 ② 羟基甲基化或苷化后，原酚羟基的供电能力下降―→引起相应的吸收峰紫移。 3-OH甲基化或苷化，带I紫移 5-OH (原可与羰基形成分子内氢键)甲基化后，带I、带II均紫移5~15nm 4′-OH甲基化，带I紫移3~10nm ③ 羟基乙酰化后，乙酰基（CH3-CO-）的吸电作用，使原来酚羟基对共轭系统的供电能力消失，对光谱的影响亦将完全消失。 一. 紫外可见光谱在黄酮结构测定中的应用 第六节 黄酮类的结构研究 黄酮（醇）： 带 II、带I均强 母核光谱特征 二氢黄酮类、异黄酮类：带 II强、 带I弱 母核的推断 （甲醇） 查耳酮、橙酮：带 II弱、带I强 取代基：OH等，为助色团 ←― 依红移规律推断取代基团  甲醇钠：强碱，所有酚羟基解离 醋酸钠：碱性弱，酸性强的酚羟基解离 加入诊断试剂 醋酸钠/硼酸：邻二酚羟基络合 相应吸收峰红移 三氯化铝：3-OH，4-羰基 5-OH，4-羰基 络合 邻二酚羟基 一. 紫外可见光谱在黄酮结构测定中的应用 第六节 黄酮类的结构研究  苯甲酰系统电子跃迁产生 桂皮酰系统电子跃迁产生 （带II 220~280nm） （带I 300~400nm） 黄酮母核结构中的交叉共轭系统是产生紫外吸收的基础 紫外可见光谱在黄酮结构测定中的应用 黄酮在甲醇中紫外光谱特征 （1）母核光谱特征： 第六节 黄酮类的结构研究 不同黄酮母核 的 交叉共轭系统 不同，产生的带I或带II的峰位、峰形、吸收峰的强度也不同，据此可判断 黄酮母核类型。 紫外可见光谱在黄酮结构测定中的应用 黄酮在甲醇中紫外光谱特征 （1）母核光谱特征： 第六节 黄酮类的结构研究 465~560 (可见区) 270~280 花青素（苷） 370~430（强） 230~270（弱） 橙酮 340~390（强） 220~270（弱） 查耳酮 ( 低强度或肩峰 ) 270~295（强） 二氢黄酮（醇） 由B环产生的桂皮酰系统 不存在，带 I 弱，带 II 强 ( 低强度或肩峰 ) 245~278（强） （二氢）异黄酮 3-OH供电共轭↑,带I红移 358~385（强） 黄酮醇（3-OH游离） 3-OH供电减弱，带I紫移 328~357（强） 黄酮醇（3-OH取代） 典型的交叉共轭系统 304~350（强） 250~280（强） 黄酮 备注 带I （nm）-桂皮酰 带II （nm）-苯甲酰 母核类型 紫外可见光谱在黄酮结构测定中的应用 黄酮在甲醇中紫外光谱特征 （2）取代基团对共轭吸收的影响 第六节 黄酮类的结构研究 第三节　黄酮类化合物的理化性质 五、显色反应—其它显色反应 Gibbˊs反应：酚羟基对位活泼质子的特征（蓝或蓝绿色） 检识黄酮类化合物酚羟基对位是（被取代为阴性）否（未取代为阳性）被取代。 第四节　黄酮类化合物的提取分离 提取方法 概述： 苷类、极性较大的苷元-------用乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、水或某些极性较大的混合溶剂【（例如：甲醇-水=1:1）进行提取。 苷元------用极性较小的溶剂，如乙醚、氯仿、乙酸乙酯等来提取， 多-OCH3黄酮苷元-----