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第5章 电镀单金属 涂镀层种类及获得方法 5.1 电镀锌(镉) 3、电镀锌层的后处理 锌、镉的性质 镀锌(镉)应用 QJ 450A-1996; 金属镀覆层厚度系列与选择原则; GB 9789-1988; 金属和其他非有机覆盖层 通常凝露条件下的二氧化硫腐蚀试验 锌镀层的分级号及适用条件 Fe/Ep·Zn 25 腐蚀严重的工作条件,一般不推荐使用 Fe/Ep·Zn 18 腐蚀严重的工作条件,汽车底盘零件、螺纹紧固件等 Fe/Ep·Zn 12 腐蚀中等的工作条件,如发动机舱内零件、螺纹紧固件等 Fe/Ep·Zn 10 腐蚀中等的工作条件,螺纹紧固件 Fe/Ep·Zn 8 腐蚀轻微的工作条件,如乘客舱内零件、螺纹紧固件等 Fe/Ep·Zn 5 腐蚀轻微的工作环境,如电镀后需进行涂装的零件、螺纹 紧固件等 Fe/Ep·Zn 3 腐蚀轻微的工作环境,螺丝紧固件 光亮铬酸盐处理 clA 漂白铬酸盐处理 clB (代替DB ) 彩红铬酸盐处理 c2C (代替DC) 深色铬酸盐处理 c2D 镀锌的耐蚀性 锌的E-pH图 锌层厚度与耐蚀性的关系 电镀溶液的一般组成 1、主盐 2、络合剂 3、导电盐 4、添加剂 初级光亮剂 次级光亮剂 去针孔剂 去应力剂 5、pH缓冲剂 表 电镀锌溶液的分类及特点 氰化物镀锌 氰化物镀锌液中锌离子存在形式 ZnO + 4CN- + H2O?[Z(CN)4]2- + 2OH- Zn(CN)2 + 2CN-?[Zn(CN)4]2-?Zn2+ + 4CN- ZnO + 2OH- + H2O?[Zn(OH)4]2- Zn(CN)2 + 4OH-?[Zn(OH)4]2- + 2CN- [Zn(OH)4]2-?Zn2+ + 4OH- 氰化物镀锌电解液电极反应 1.阴极反应 在氰化物镀锌中其阴极过程主要是Zn(OH)2的还原过程, 主反应 Zn(OH)2 + 2e → Zn + 2OH- 副反应 2H2O + e → H2↑ 2.阳极反应 其阳极反应为锌的溶解反应, 主反应 Zn - 2e + 4CN- ? [Zn(CN)4]2- 副反应 4OH- - e → O2 + 2H2O 碱性锌酸盐镀锌 电极反应 1.阴极反应: Bockris认为由下面反应组成: 放电步骤 Zn(OH)3-+e=Zn(OH)2-+OH- ZnOH+e=Zn+OH- 转化步骤 Zn(OH)42-?Zn(OH)3-+OH- Zn(OH)2-?ZnOH+OH- 另外阴极上还放出氢气 2H2O+2e=H2↑+2OH- 2.阳极反应 主要是锌阳极的电化学溶解 Zn+4OH-+2e=Zn(OH)42- 在电流密度较高时,阳极电位变得较正,或发生钝化,此时,OH-放电析出氧气 4OH--4e=O2↑+2H2O 氯化钾镀锌 光亮添加剂的组成 (1)主光亮剂 主光亮剂能吸附在阴极表面,增大阴极极化,使镀层结晶细致、光亮。有些主光亮剂还能增大阴极极化度,使电解液的分散能力得到改善。 (2)载体光亮剂 ,使主光亮剂在助剂的增溶作用下,呈极高的分散度分散在电解液中,才能在电镀过程中发挥作用。这些助剂就称为载体光亮剂,常用的有OP-乳化剂、聚氧乙烯脂肪醇醚等 载体光亮剂除了对主光亮剂的增溶作用外,还能特性吸附在阴极表面,降低电极与溶液界面张力,增加润湿性,消除镀层针孔,而且还能增大阴极极化,使镀层结晶细致光滑。 (3)辅助光亮剂 辅助光亮剂与主光亮剂配合使用,可增大电沉积锌的阴极极化及极化度,特别是对低电流密度区影响更大,由于添加了辅助光亮剂,在低电流密度区也能得到光亮镀层,同时使电解液的分散能力提高。添加辅助光亮剂后,还能适当减少主光亮剂的用量。 电极反应 1.阴极反应: 简单盐电解液电镀: Zn2++2e-=Zn 同时还存在H+离子还原为氢气的副反应 2H++2e-=H2↑ 2.阳极反应:采用可溶性锌阳极时,反应式为 Zn-2e-=Zn2+ 当电流密度过高,阳极进入钝化状态时,还会发生析出氧气的副反应 2H2O-4e-=O2↑+4H+ 硫酸盐镀锌 三、电镀锌层的后处理 钝化的概念与作用 所谓钝化处理,就是将镀锌件在一定的溶液中进行化学处理,使锌层表面形成一层
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