气体动理论09.pptVIP

解：设想系统与 T=273.15K恒温热源相接触而进行等温可逆吸热过程，则 例: 已知在 p=1.0 atm， T=273.15 K条件下，将冰融成水时的熔解热Δh=334×103J·kg -1，求1 kg冰融成水的熵变。 流体特征区别于刚体任意两点间的距离始终保持不变 ——单位时间内分子与其它分子发生碰撞的平均次数。 约 109 s-1 — 1010 s-1 每秒通过的柱体： 1. 平均碰撞频率 设其它分子都不动 A分子以平均相对速率 运动 2.分子平均自由程 ——分子在连续两次碰撞间通过的自由路程的平均值 常温常压下 约 10 -8 — 10 -7 m 结论： 平均自由程只与分子的直径和密度有关 温度一定时，平均自由程与压强成反比 例: 求氢在标准状态下分子的平均碰撞频率和平均自由程。(已知分子直径 d = 2?10 -10 m ) 解: （约80亿次） 例: 体积恒定时，一定量理想气体的温度升高，其分子的 (A) 平均碰撞频率将增大 (B) 平均碰撞频率将减小 (C) 平均自由程将增大 (D) 平均自由程将减小 [ A ] 气体不平衡 气体平衡 输运过程 三种输运现象： 1. 当气体各层流速不均匀时发生的黏滞现象。 2. 当气体温度不均匀时发生的热传导现象。 3. 当气体密度不均匀时发生的扩散现象。 §10-7 气体内的输运过程 一、黏滞现象 内摩擦 先使B盘转动，不久A盘也开始转动，但转过一个角度后便停下来。 管中水流的内摩擦使水流具有什么状况？ 黏滞力与速度梯度、接触面积有关 x z u=u(z) u0 u = 0 z0 df df ? 牛顿黏滞定律： ? 称为黏滞系数 结论：黏滞现象的微观本质是分子定向动量的迁移。 二、热传导 z T+dT T z0+dz z0 傅立叶热传导定律： 热导率： 热传导现象的微观本质是分子热运动能量的定向迁移。 结论： 三、扩散现象 z0+dz z0 z ? +d? ? 菲克扩散定律： 扩散系数： 气体扩散现象的微观本质是质量的定向迁移。 结论： 花瓶摔碎不能完全复原。 这些现象中有共性吗？ 2.封闭容器中分子将自由地充满整个容器，却不能自发地回缩到某个局部。 3.生米煮成熟饭，熟饭却不能凉干成生米。 4.高温物可自动将热传递给低温物, 反之则不能 5.摩擦可将作功变成热, 而这热却不再变回功. §10-8 热力学第二定律的统计意义和熵 能量守恒，为何会有能源危机？ 可见：自然界中遵从能量守恒的过程并非都可实现！ 一、热力学第二定律的统计意义 4个宏观态 3 A 3 B A B 1 2 3 2 A ，1 B 1 A ，2 B “热二”指出与热现象有关宏观过程的方性，而热现象与大量分子无规则热运动相联，可从微观角度出发，用统计概念揭示热力学第二定律意义。 分析一个例子：气体自由膨胀 微观态： 两室中分子各种可能的分布状态。 宏观态：对分子不加区别，仅从 两室的分子数分布来确定的状态。 若容器中有a、b、c 三个分子 2 1 3 3 2 1 1 2 3 3 1 2 1 2 3 3 1 2 2 3 1 2 1 3 每个微观态出现的概率相同(等概率原理) 包含微观态越多的宏观态出现的概率越大 三个分子在A、B两室的分配方式： N 个分子都集中在 A 室的概率为 1 mol 气体全部集中在 A 室的概率趋于 0 A B 1 2 3 3个分子都集中在 A 室的概率为 不可逆过程实质上是一到个从几率较小的宏观状态到几率较大的宏观状态的变化过程。也就是由包含微观状态数目少的宏观状态向包含微观数目多的宏观状态进行. 从以上分析可知： 热力学第二定律的统计解释（微观意义） 孤立系统中，一切实际过程是不可逆的，是向着状态的概率增加的方向进行，也就是由包含微观态数目小的宏观态向包含微观态多的宏观态的方向进行。 只有在理想的可逆过程，概率才保持不变。 ? 无序性减小的状态不是绝对不可能发生，而是发生的可能性趋于零。 ? 热力学第二定律是一个统计规律，对大量粒子体系才有意义，对只含少数分子的系统不适用。 功转换为热：宏观物体（大量分子）有规则机械运动（概率小、有序）转变为分子无规则热运动（概率大、无序）的几率要比反向转变的几率大得多。 热传导：能量从高温热源传给低温热源的几率要比反向传递的几率大得多.分子平均平动动能不等（有序）向分子平均平动动能相等（无序）进行。 气体自由膨胀过程：由概率小的宏观态向概率大的宏观态进行（有序到无序）。 二、熵和熵增加原理 根据热力学第二定律，一切与热现象有关的宏观过程都是不可逆的 ——热力学第二定律的数学描述 1