第4章 对映异构3.21.pptVIP

第四章???对映异构 一、平面偏振光和比旋光度 平面偏振光：只在一个平面上振动的光叫做平面偏振光（plane-polarized light），又称为偏振光或偏光，偏振光前进的方向与光振动的方向所构成的平面称为偏振面。 通光通过尼科尔棱镜变为偏振光示意图 凡能使偏振光的偏振面旋转的性质，称之为旋光性。 偏振光通过无旋光性物质溶液时，偏振面不发生旋转 偏振光通过有旋光性物质溶液时，偏振面发生旋转 右旋体:测定旋光度时，能使偏振光的振动面向右旋转（顺时针方向）的物质，称为右旋体，用（+）或（d）表示。 左旋体:能使偏振光的振动面向左(逆时针方向) 旋转的为左旋体，用“-”或（l）表示。 对映异构体：互为实物与镜像关系，但不能重叠的异构体，称为对映异构体（enantiomers），简称为对映体，这种异构现象，称为对映异构现象(enantiomerism)。 手性分子与对映体的关系 手性分子可产生对映体。 产生对映体的分子一定是手性的。 　　凡物质的分子结构是手性的（即不对称的）则具有旋光性，手性碳原子是使分子具有手性的最普遍的因素之一，但有手性碳并不一定有手性，无手性碳也可能有手性。 3、对称轴（C） 当分子环绕通过该分子中心的轴旋转一定的角度，得到的分子形象与原来的完全重合时，此轴即为对称轴（Symmetric axis,符号C）。当旋转360/n角度后，此轴即称为n重对称轴。 注意： 一个分子若存在对称因素，这样的分子往往能与其镜像重叠，具有对称性，为非手性分子；反之，若不存在对称因素，则是手性分子。可通过考察其是否存在对称因素，判断分子是否具有手性。分子如果只含有一个手性碳原子，它就是手性分子。整个分子具有手性是存在对映异构体的必要和充分的条件。 （二）、手性因素 1、手性中心 能引起分子具有手性的一个特定原子或分子骨架的中心称为手性中心。 2、手性面 通过分子的平面，在它两侧的基团是不同的，此平面即称手性面 四、对映异构体的理化性质 对映体的特点是对映体的两个异构体的化学性质，物理性质在通常条件下是相似的，它们的旋光度也相同，但旋光方向相反。  对映体一个代表右旋、一个代表左旋，由于它们旋光度相同，方向相反、等量的右旋体和左旋体组成的体系是没有旋光性的，我们把这种体系叫外消旋体。 用ｄｌ（±）表示，外消旋体是一种混合物，但与一般的混合物不同，外消旋体具有固定的物理常数。 外消旋体是一种混合物，我们可用适当方法把它们折分为ｄ和ｌ两个旋光异构体。 注意: Fischer投影式是用平面式表示三维空间的立体结构。在书写时，必须按照其规定表示分子构型的立体结构。 Fischer投影式在纸面旋转180°或其偶数倍，构型保持 2.Fischer投影式在纸面旋转90°、270°，则构型发生变化 3. 将Fischer投影式脱离纸面翻转180°，则构型发生变化 4.取代基互换位置奇数次，构型转变。 分子 —— 手性碳原子 ┌────────┴─────────┐ │ │ 有手性碳原子 无手性碳原子 │ ┌───┴─────────┐ │ │ │ 对称面、对称中心 有一个手性碳 有两个手性碳 │ │ │ ┌────┐ │ ┌──────┴──┐ 无 有 有手性 两个手性碳不同 两个手性碳相同 │ │ 有旋光性 │ │ 手性 无手性 有手性 对称面 有旋光性 ┌──┴──┐ 有 无 无手性 有手性 九