第三章_沉淀和共沉淀分离法.pptVIP

第三章 沉淀和共沉淀分离法 第三章 沉淀和共沉淀分离法 沉淀和共沉淀分离法是利用沉淀反应进行分离的方法，是一种经典的分离方法。它主要根据溶度积原理，在试样中加入一种适当的沉淀剂，有选择地使待测组分定量地通过沉淀或共沉淀析出，而其他干扰组分不能被沉淀，或将干扰组分沉淀而待测组分不沉淀留在溶液中，以达到待测与组分与试样中其他组分分离的目的。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 沉淀分离法按照分离所选用的沉淀剂和沉淀时采用的方法不同可分为两个大类：沉淀分离法和共沉淀分离法。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 第一节 沉淀分离法 若有一难溶化合物MmAn，其在溶液中存在溶解平衡可表示为： 说明待测组分在体系中有三种存在状态。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 MmAn（solid）： 又因为 所以 第三章 沉淀和共沉淀分离法 MmAn（liquid） 且 所以 第三章 沉淀和共沉淀分离法 Mn+，Am-（liquid） 第三章 沉淀和共沉淀分离法 在一定温度下,体系达到热力学平衡 : 因此，可以根据各种化合物的Ksp来确定反应条件，控制不同离子的沉淀。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 一、无机沉淀剂 氢氧化物、硫化物、铬酸盐、碳酸盐、草酸盐和磷酸盐的溶解度都很小，其中各种离子的氢氧化物和硫化物的Ksp的差别比较大，因此可以利用氢氧根和硫离子作为沉淀剂将各种不同的金属离子分级沉淀，达到分离的目的。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 1、氢氧化物沉淀分离法 原理 可以根据各个不同氢氧化物的Ksp值，控制溶液的pH值达到使各种离子分离的目的。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 通常金属离子从沉淀开始到完全结束溶液需经历的pH单位的变化： 一价金属离子： 4个pH单位的变化 二价金属离子： 2个pH单位的变化 三价金属离子： 1.33个pH单位的变化 四价金属离子：1个pH单位的变化 第三章 沉淀和共沉淀分离法 常用的氢氧化物沉淀剂 ZnO悬浊液 可控制溶液的pH值在6左右 ，使一些高价离子如：Fe3+，Al3+，Cr3+、Ce4+和Ti4+等离子定量沉淀；Be2+、Cu2+、Hg2+、Pb2+和Ag+等离子部分沉淀；Ni2+、Co2+、Mn2+和Mg2+等离子不沉淀，留在溶液中。但由于在体系中引入了Zn2+离子，则会引起新的干扰。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 氯化铵或醋酸铵 0.1mol/L 的NH4Cl溶液的pH为5左右； 0.1mol/L 的NH4Ac溶液的pH值为7左右； 也可用于一价离子与高价离子的分离，并且NH4+很容易除去，所以采用这种方式可以不带进其他杂质。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 氨与铵盐的缓冲溶液 控制溶液的pH在9左右 大多数的高价离子Fe3+，Al3+，Cr3+、Bi3+等沉淀。 体系中大量存在的NH3可使Cu2+、Ag+、Zn2+、Cd2+、Co2+等离子生成配合物而稳定地存在于溶液中，同时因控制pH在9左右，所以也能防止Mg2+生成Mg(OH)2沉淀。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 NaOH 可控制溶液的pH 12 对某些两性金属离子和非两性金属离子进行分离。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 2、硫化物沉淀分离法 第三章 沉淀和共沉淀分离法 在酸性溶液中进行， 则： 若沉淀在近中性溶液中进行， 则： 若沉淀在碱性溶液中进行， 则： 第三章 沉淀和共沉淀分离法 若为n=2，即为1:1的硫化物 酸性溶液： 中性溶液： 碱性溶液： 第三章 沉淀和共沉淀分离法 例：在含有0.1 mol/L Pb2+和Zn2+的溶液中，加入S2-使体系中保持0.1 mol/L,计算PbS和ZnS沉淀开始和沉淀完全（10-6mol/L）时溶液的pH值。 第三章 沉淀和共沉淀分离法 已知：Ksp-PbS = 1.6×10-26，Ksp-ZnS = 1.6×10-24 解：(1) 按式(3-8)计算PbS开始沉淀时的酸度为： PbS沉淀时完成的酸度为：