教学课件11 分子结构.pptVIP

处理分子轨道的方法 1. 尽先占据能量最低的轨道, 低能级轨道填满后才进入 能级较高的轨道; 2. 每条分子轨道最多只能填入 2 个自旋相反的电子; 3. 分布到等价分子轨道时总是尽可能分占轨道. 首先弄清分子轨道的数目和能级; 再由原子算出可用来填充这些轨道的电子数; 最后, 按一定规则将电子填入分子轨道, 像写原子的电子组态那样写出分子的电子组态. 电子填入分子轨道时服从以下规则： 1 H2 和 “He2 ” 中的分子轨道 尽管分子轨道理论原则上不承认原子轨道的个性，但其处理方法往往以原子轨道作为出发点. 例如, 分子轨道的数目等于键合原子原子轨道数之和. 两个H原子相互接近时, 由两条 1s 轨道组合得到能级不同、在空间占据的区域亦不同的两条分子轨道. 能级较低的一条叫成键分子轨道(bonding molecular orbital), 能级较高的一条叫反键分子轨道(antibonding molecular orbital). Relative energy levels of orbitals in H ＋ H → H2 reaction. 两个 He 原子(电子组态为1s2 )相互接近时发生类似的情况: 两个1s 原子轨道组合得到一条 和一条 轨道. 不同的是有 4 个电子而不是有 2个电子待分配; 4 个电子恰好填满 和 轨道, 分子的电子组态应为 . 成键电子数与反键电子数相等, 净结果是产生的吸引力与排斥力相抵消, 即两个 He 原子间不形成共价键. 分子轨道理论的这一判断与 He 在气态以单原子分子存在的事实相一致. 1s 1s Increasing energy Li “Li2” Li Relative energy levels of orbitals in Li ＋ Li → “Li2” reaction. 2 第 2 周期元素双原子分子的分子轨道 第 2 周期元素原子共 5 条原子轨道，1s 原子轨道是内层轨道， 基本保持原子特征, 组合为分子轨道时可不予考虑（有时叫做非键轨道）. 另外由于 p 轨道参与组合, 导致了 键(“肩并肓”重叠)形成的可能. Molecular orbitals from p atomic orbitals molecular orbital atomic orbital molecular orbital atomic orbital Relative energy levels for atomic and molecular orbitals of second-period elements. for O2 and F2 for B2, C2 and N2 造成上面同是第二周期的元素但形成的同核双原子分子轨道却不同的现象. 可由它们的 2p 和 2s 轨道的能量差得到解释. 对 N, C, B 等原子来说，由于 2s 和 2p 原子轨道能级相差较小（一般 10 eV 左右），必须考虑 2s 和 2p 轨道之间的相互作用（也可称为杂化），以致造成能级高于能级的颠倒现象. Li Be B C N O F 2p 2s 5 10 15 20 30 25 40 35 0 Relative energy levels of orbitals ?E = E(2p) – E(2s) Li Be B C N O F ?E/eV 1.85 2.73 4.60 5.3 5.8 14.9 20.4 ?E/kJ?mol–-1 178 263 444 511 560 1438 1968 3 第 2 周期元素双原子分子的电子组态 形成分子轨道后，按填充原理（与原子轨道中电子的填充类似）填充电子就得到分子轨道排布式. 第2周期元素同核双原子分子包括Li2，Be2，B2，C2，N2，O2，F2和 Ne2 分子. 它们的电子组态如下： Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2