仪器分析讲稿（第8章原子新）(新).pptVIP

二、操作 以测镁为例. 1.用镁空心阴极灯作光源，产生波长285.2nm特征谱线； 2.将试液喷入成雾状，挥发成蒸汽； 3.谱线通过镁蒸汽时，部分光被蒸汽中基态镁原子吸收而减弱； 4.通过单色器和检测器测得镁特征谱线被减弱的程度，即可求得试样中镁的含量. §8.2 原子吸收光谱分析基本原理 3、元素的特征谱线 元素的原子从基态激发至第一激发态（或由第一激发态跃迁返回基态），激发所吸收(或发射)的共振线称为元素的特征谱线。 P229二、谱线轮廓与谱线变宽 1、谱线轮廓 （1）定义 用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得具有一定宽度的吸收峰形，通常称之为谱线轮廓。 （2）.谱线变宽 ③压力变宽 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。 A、劳伦兹(Lorenzt)变宽 因和其他粒子（如待测元素的原子与火焰气体粒子)碰撞而产生的变宽。 B、共振变宽或赫鲁兹马克(Holtsmark)变宽： 因和同种原子碰撞而产生的变宽。 共振变宽只有在被测元素浓度较高时才有影响。 在通常的条件下，压力变宽起重要作用的主要是劳伦兹变宽，它引起谱线轮廓的变宽、漂移和不对称。 ④ 其他变宽 A、场致变宽： 指外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象，但一般影响较小。 B、自吸变宽： 空心阴极灯光源发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸所造成的变宽。 一般灯电流越大，自吸现象越严重，造成谱线变宽。 小结 通常在原子吸收的条件下，吸收普线轮廓主要受多普勒和劳伦兹变宽的影响。 A、采用火焰原子化装置时，劳伦兹变宽是主要的。 B、采用无火焰原子化装置时，多普勒变宽是主要的。 注意： 不论哪一种变宽都将导致原子吸收分析灵敏度下降.　　 三、积分吸收和峰值吸收 1、积分吸收 (1)积分吸收的定义 原子蒸汽所吸收的全部能量称为积分吸收。 (2 )积分吸收分析的依据 该式表明，积分吸收与单位体积原子蒸汽中吸收辐射的原子数成正比，这是原子吸收分析方法的一个重要理论基础. 注意： 此法在测定时需要使用一个与待测元素相同的元素制成的锐线光源。原因： 1.要求光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度. 2.必须使通过原子蒸汽的发射线中心频率恰好与吸收线的中心相重合. 四、基态原子数与原子吸收定量基础 1、原子蒸汽中的基态和激发态原子数之间的关系 §8.3 原子吸收分光光度计 2、分类: (1)单光束型仪器 A、构造 B、特点 优点：结构简单； 共振线在外光路中损失少。 不足：光源不稳定会引起基线漂移。 (2)双光束型仪器 A、构造 B、特点 两束光交替的进入单色器，然后进行检测,可以克服光源不稳定造成的漂移的影响 二、光源 1.作用： 提供待测元素的特征谱线——共振线. 2. 基本要求： ①锐线光源 辐射的共振线宽度明显小于吸收线宽度； 光源发射的中心波长与吸收线的中心波长相一致； ②共振辐射强度足够大； ③稳定性好，背景吸收小. 3.类型： 蒸气放电灯；无极放电灯；空心阴极灯. 4.常用的锐线光源： 空心阴极灯： （1）结构 　 一个阳极：钨棒（末端焊有钛丝或钽片）； 　 一个空心圆柱形阴极：待测元素制成衬套； 一个带有石英窗的玻璃管，管内充入低压惰性气体(氩或氖气）. （2）原理  (3)种类 单元素灯：阴极物质只含一种元素。 多元素灯：阴极物质含有多种元素。 (4)影响因素： 空心阴极灯发射强度与灯电流有关，电流增大，发射强度增大；但过大，热变宽和自蚀现象增强，反而使谱线强度减弱；过低，光强度减弱，稳定性和信噪比下降。 故灯的工作电流大小要适当。 (5)优点： 辐射强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换等优点； (6)不足：每测一种元素需要更换相应的灯. 三、原子化系统 1、定义 将待测试样转变成基态原子（原子蒸气）的装置。 2、类型： 1）火焰原子化系统 简单、快速、对大多数元素具有较高的灵敏度和较低的检出限等，使用广泛。 2）无火焰原子化系统 较高的原子化效率、灵敏度和更低的检出限等。 2.火焰原子化装置： （1）定义 通过火焰使试样变成基态原子的装置。 （2）组成 原子化装置包括：雾化器和燃烧器. 1)雾化器