第5章2原子发射光谱.pptVIP

ICP光电直读光谱仪示意图 分光系统特点： a) 罗兰圆(虚圆)上可容纳宽的波长范围(多道)； b) 无需其它成像系统，故无色差及较少光能损失； c) 既有分光作用又有聚光作用。 直读光谱仪器特点： ? 宽波长范围； ? 多元素快速分析； ? 准确度高； ? 线性范围宽，可分析高含量； ? Slit 固定，分析元素固定； ? 谱线易漂移； 7.4 定性定量分析方法 一、基本概念 1.?灵敏线：激发电位较低的谱线，常为原子线（电弧线），或离子线（火花线）。与实验条件有关。 2.?共振线：从激发态到基态的跃迁所产生的谱线。由最低能级的激发态到基态的跃迁称为第一共振线。一般也是最灵敏线。与元素的激发程度难易有关。 3.?最后线：或称持久线。当待测物含量逐渐减小时，谱线数目亦相应减少，当c接近0时所观察到的谱线，是理论上的灵敏线或第一共振线。 4.?分析线：在进行元素的定性或定量分析时，根据测定的含量范围的实验条件，对每一元素可选一条或几条最后线作为测量的分析线。 5.?自吸线：当辐射能通过发光层周围的蒸汽原子时，将为其自身原子所吸收，而使谱线强度中心强度减弱的现象。 6.?自蚀线：自吸最强的谱线的称为自蚀线。 二、定性分析 AES 定性原理 量子力学基本理论告诉我们： 1）原子或离子可处于不连续的能量状态，该状态可以光谱项来描述； 2）当处于基态的气态原子或离子吸收了一定的外界能量时，其核外电 子就从一种能量状态（基态）跃迁至另一能量状态（激发态）； 3）处于激发态的原子或离子很不稳定，经约10-8秒便跃迁返回到基态，并将激发所吸收的能量以一定的电磁波辐射出来； 4）将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱（线状光谱）； 5）由于原子或离子的能级很多并且不同元素的结构是不同的，因此对 特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱，通过识别待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。 前已提及，由于各元素的原子结构不同，在光源激发下，试样中各元素都发射各自的特征光谱（谱线有多有少），通过识别元素的一条或数条特征谱线的波长，可以进行元素定性分析。 光谱定性分析常采用摄谱法（相板为检测器）和光电直读光谱法。现以摄谱法为例。 1. 铁光谱比较法 (a)(b)(c)样品三次不同的曝光; (d)Fe谱; (e)(f)为标准图谱。 如上图，将样品和Fe（直接以铁棒作电极）摄于同一谱板上。在映谱仪下放大20倍，并与标准Fe谱对照，查找待测元素的特征谱线，若试样中有谱线与标准图谱标明的某元素谱线出现的波长位置相同，则试样中含有该元素。 注意：判断某元素是否存在，必须检查该元素2条以上不受干扰的最后线或灵敏线。 思考：为什么要以Fe谱作标尺？ 答：Fe谱线丰富（有数千条、均匀（强度及间距）、每条谱线波长已知。 2. 标样光谱比较法 判断样品中某元素是否存在，可将该元素的纯物质或其化合物与样品并列摄谱于同一谱板（此时不用铁谱），于映谱仪上检查该元素是否存在。 * 第7章 原子发射光谱分析 （Atomic Emission Spectroscopy，AES） 7.1 概述 7.2 基本原理 7.3 AES 仪器 7.4 定性定量分析方法 关键词： 1）分析对象为大多数金属原子； 2）物质原子的外层电子受激发射产生特征谱线（线光谱）； 3）谱线波长——定性分析；谱线强度——定量分析。 概述 定义：AES是据每种原子或离子在热或电激发下，发射 出特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的 方法。 2. 历史：1859年德国学者Kirchhoff Bensen——分光镜； 随后30年——定性分析; 1930年以后——定量分析 ICP-AES对周期表中元素的检测能力 （阴影面积表示使用的谱线数目；背景深浅表示检测限大小） 一、基本原理 1. 原子发射光谱的产生过程： 1）能量（电或热、光） 基态原子 2）外层电子(outer electron) （低能态E1 高能态E2） 3）外层电子（低能态E1 高能态E2） 4）发出特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? 2. 几个概念 激发电位(Excited potential)：由低能态--高能态所需要的