第1章 催化剂与催化作用的基础知识.pptVIP

催化剂是一种物质，它通过基元步骤的不间断地重复循 环，将反应物转变为产物，在循环的最终步骤催化剂再 生为其原始状态 简单地说，催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度 却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中 不被明显地消耗的化学物质 许多种类物质可用来作催化剂，包括金属、金属化合物 (如金属氧化物、硫化物等)、有机金属络合物、酶或细胞等 指催化剂对化学反应所产生的效应 一般指催化剂促进化学反应速度的现象 ■研究一个化学反应体系 确定反应的平衡位置 属于化学热力学研究内容 多久能达到平衡位置 属于化学动力学研究内容 ■催化剂能加速反应的速率，但不改变反应的标准自由焓变化 ■一个加速正反应速率的催化剂也应加速逆反应速率，以保持化学平衡位置不变 例:乙苯脱氢制苯乙烯，在600℃常压、乙苯与水蒸汽摩尔比为1：9时，按平衡常数计算，达到平衡后苯乙烯的最大产率为72.3％，这是平衡产率，是热力学所预示的反应限度。为了尽可能实现此产率，可选择良好催化剂以使反应加速。但在反应条件下，要想用催化剂使苯乙烯产率超过72.3％是不可能的 1.2 催化反应和催化剂的分类 ■按元素周期律分类 金属催化剂（Ni, Fe, Cu, Pt, Pd…等过渡金属或贵金属) 金属氧化物催化剂和金属硫化物催化剂(多为半导体) TiO2、 La2O3、CeO2、MoO3、 MoS等 酸碱催化剂（ SiO2-A12O3、WO3/ZrO2、各类分子筛等 ） 金属配合物催化剂（MLn) 双功能催化剂（Pt/SiO2-A12O3； Pt（Pd)/分子筛；MgO-SiO2 ） ■按固体催化剂的导电性及化学形态分类 主催化剂 共催化剂 助催化剂 载体 主催化剂 ■主催化剂又称为活性组分，在催化剂中产生活性的组分催化剂中的主体，必备组分, 没有它就没有活性 ○加氢常用的Ni／Al2O3催化剂，其中Ni为主催化剂 ○主催化剂也可以是由几种物质组成，如重整反应所使用的Pt／Al2O3催化剂，Pt和Al2O3均为主催化剂，缺少其中任一组分都不能进行重整反应 共催化剂 ■与主催化剂同时起催化作用的物质 ○丙烯氨氧化反应:MoO3-Bi2O6, 若单独使用活性很低, 但同时使用活性很高，二者互为共催化剂 ○CuO-ZnO-Al2O3, CuO有好的活性，ZnO有活性，两者结合起来活性最好，所以ZnO为共催化剂 实际上：共催化剂就是主催化剂 助催化剂 ■助催化剂(助剂，促进剂）本身无活性或活性较小，加入少量后，可大大提高Cat.的活性、选择性、寿命、稳定性等性能的物质 ○根据功能将助催化剂分为四种：结构型助催化剂、调变型助催化剂、扩散型助催化剂、毒化型助催化剂 结构型助催化剂 ■ 改变活性组分的物理性能, 如几何状态、孔结构、比表面等使Cat.不易烧结从而增加催化剂活性组分微晶的稳定性，延长催化剂的寿命 ○通常催化剂在较高温度下使用，容易被烧结，导致催化剂活性降低. 例如合成氨用磁性氧化铁(Fe3O4)还原得到的活性?-Fe微晶对合成氨具有很高活性，但在高温高压条件下使用时很快烧结，催化剂活性迅速降低，寿命为几个小时; 若在熔融Fe3O4中加入适量Al2O3 ，则可大大地减缓微晶增长速度，使催化剂寿命长达数年 调变型助催化剂 ■也称电子型助催化剂，改变活性组分的电子结构（化学性能）来提高活性组分的活性和选择性等的物质 ○助剂是电子供体，占用活性组分空轨道，提高活性 组分活性。 例：合成氨催化剂Fe-Al2O3-K2O，其中K2O是电子 供体，进入Fe的d空轨道 ○晶格缺陷助剂 使活性物质晶面原子排列无序化，增大晶格缺陷浓 度，提高活性 扩散型助催化剂 ■加入硝酸盐、碳酸盐或有机物，使之在焙烧时分解而在cat. 中形成孔，提高体相内活性组分的利用率,提高比表面积与孔隙率，提供更大反应场所与孔道 ○在催化剂干燥焙烧过程中，它们被分解和氧化为CO2和H2O逸出时留下许多孔隙, 也称致孔剂 毒化型助催化剂 ■利用一些强吸附组分与催化剂中有害的活性中心作用，改善催化剂选择性，减少副反应 例固体酸催化剂，可以加入少量碱性物质，毒化引起积碳副反应的强酸中心 助剂种类不同，效果不同 CH4 + H2O Ni 5% + 94%Al2O3 + 1% 助剂