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电化学材料 Electrochemical Materials 第三章 传统电池材料 本章重点： 掌握干电池和铅酸电池的基本结构、基本工作原理和基本性能 了解电极及电池的制备方法 * 第三章 传统电池材料 * 主讲：王 玮 wangwei2004@ouc.edu.cn Tel: 一、锌锰电池的发展 锌锰湿电池 1866年 勒克朗谢电池 锌锰干电池 1886年 第一节 锌锰电池材料 碱性锌锰电池 1965年 alkaline zinc-manganese battery 无汞电池 1992年 可充电碱性电池 1994年 第一代 第二代 第三代 二、锌锰电池的工作原理 1、氯化铵型电池（勒克朗谢电池） 第一节 锌锰电池材料 (-) Zn | NH4Cl,ZnCl2 | MnO2·C (+) 负极反应： 正极反应： 电池反应 法国科学家勒克朗谢(G.Leclanche，1839-1882） 1865年发明了锌锰电池。 二、锌锰电池的工作原理 2、氯化锌型电池 (-) Zn | ZnCl2 | MnO2·C (+) 负极反应： 正极反应： 电池反应 第一节 锌锰电池材料 二、锌锰电池的工作原理 3、碱性锌锰电池 (-) Zn | KOH | MnO2·C (+) 负极反应： 正极反应： 电池反应 第一节 锌锰电池材料 第一节 锌锰电池材料 第一节 锌锰电池材料 第一节 锌锰电池材料 三、锌电极材料 1、锌电极的制备 2、汞的作用 锌负极 锌粉（60%~70%） 粘接剂(羧甲基纤维素) 氢氧化钾（37%~42%） 碱性溶液中，由于氢在锌电极上的过电位很小，锌电极上容易发生析氢腐蚀，为此需要加入缓蚀剂。 汞的缓蚀效果最好。 第一节 锌锰电池材料 三、锌电极材料 3、无汞化--缓蚀剂的选择 4、可充电碱性电池用缓蚀剂 缓蚀剂 金属缓蚀剂 In、Bi、Tl、Cd、Ga、Pb 无机缓蚀剂 上述金属的氧化物 有机缓蚀剂 非离子表面活性剂 由于充放电过程中，锌容易出现枝晶、膨胀、弯曲等现象，影响了电池的性能。 三氧化二铟和氧化铅都可以较好的缓解锌电极的变形，减少枝晶的生长，从而提高电池的寿命。 第一节 锌锰电池材料 第一节 锌锰电池材料 四、锰电极材料 1、电极反应（过程）机理 阴极还原的电极过程机理：电子-质子机理 电子：电极表面－→电解液 　　　ＭnO2/C MnO2/KOH 质子：电解液－→电极表面 第一节 锌锰电池材料 第一节 锌锰电池材料 第一节 锌锰电池材料 四、锰电极材料 2、锰电极材料的制备 － MnO2的制备 天然MnO2 化学MnO2 电解MnO2 软锰矿 ?-MnO2 硬锰矿 ?-MnO2 第一节 锌锰电池材料 四、锰电极材料 3、锰电极的放电特性 AQ：MnO2 －→MnOOH QB：MnOOH －→MnO2 第一节 锌锰电池材料 四、锰电极材料 4、锰电极的制备 第一节 锌锰电池材料 一、铅酸电池的发展 Lead Acid Battery 优点：良好的性价比 --- 原材料易得 可靠的性能 --- 结构简单，可逆性高 电压高、电流大 --- 电压2V，大电流放电（启动） 安全性好 --- 比Na、Li、H2等安全 第二节 铅酸电池材料 启动 照明 储能 动力源 发展：湿式 干式 免维护 1859年Plant发明，是历史最古老、应用领域最广泛、最普及的二次化学电池。理论容量170WhKg-1 缺点：能量密度低 --- 10-50WhKg-1（理论容量170WhKg-1） 对环境有污染 --- 酸、铅等污染 二、电池结构及工作原理 负极反应：Pb + HSO4- - 2e ＝ PbSO4 + H+ 第二节 铅酸电池材料 （-）Pb | H2SO4 | PbO2 （+） 2、电极及电池反应 1、电池结构 二氧化铅正极板，铅负极板，稀硫酸电解液，隔板和外壳 正极反应：PbO2 + 3H+ + HSO4- + 2e ＝ PbSO4 + 2H2O 作业：电极电势及电动势表达式 3、铅酸电池体系 的电位-pH图 第二节 铅酸电池材料 三、正极材料 2、电极充放电机理 1、二氧化铅PbO2 斜方晶系a-PbO2 正方晶系b-PbO2 第二节 铅酸电池材料 放电机理 溶解沉积机理 固态机理 ----- 溶解后Pb4+在PbO2表面－→ Pb2+ PbO2 + 4H+ = Pb4+ + 2H2O －→ PbSO4 Pb2+在还原过程中转入溶液 PbO2 +