苯乙烯－丙烯腈悬浮共聚.ppt

说明苯乙烯－丙烯腈悬浮共聚合制备相应共聚物的合成原理、产物结构类型、聚合体系各组分及其重要作用，聚合工艺过程介绍、产物性能及主要用途。 演讲者： 陈磊 合成机理 SAN 树脂的合成机理 AS生产方法是通过自由基在引发剂或热引发进行共聚合，但由于两种单体的竞聚率相差很大，如苯乙烯为r1约0．4，丙烯腈为r2约0．04，苯乙烯的聚合速率比丙烯腈快得多，随着共聚反应的进行，苯乙烯单体消耗速率快，比丙烯腈单体先消耗完。在聚合后期生成的是丙烯腈均聚物，因此，共聚物组成与单体投料比不同，共聚物组成随着共聚转化率的提高不断变化，共聚物是不同组成聚合物的混合物。 合成机理 对于苯乙烯和丙烯腈的共聚而言,在进行到聚合反应时，如果起始组成不在分共聚点上，则混合物中未反应单体的组将继续偏离恒分共聚点，结果生成的聚合物不均匀，影响其透明性，机械强度等性能也不好。 因此，控制组成的均匀性对制备SAN 是非常重要的。 苯乙烯丙烯腈不同配比聚合过程中转化率与结合苯乙烯的关系 实线是在不同转化率下共聚物的组成，虚线是单体组成。可见，适当控制转化率就可以得到均一的高腈台量的共聚物。 产物结构类型 凝聚态结构 非晶态结构 无规，无定形共聚物 聚合体系各组分及其重要作用 AS工程塑料(SAN树脂)是由苯乙烯和丙烯腈共聚反 应制得的，所以它兼有两种的组成的协同功能。丙 烯腈使聚合物耐化学腐蚀，具有一定的表面硬度； 苯乙烯使聚合物具有刚性和加工流动性，因此AS工 程塑料具有良好的尺寸稳定性、耐候性、耐热性、耐 油性、抗震动性和化学稳定性，在汽车、建筑、文具、 五金家电以及现代功能材料等领域具有广泛的应用。 聚合工艺过程 一种典型的悬浮聚合反应是在两台并联的有夹套的釜内进行，每台釜的容积为30m3，配有透平搅拌器。操作程序为；首先按聚合配方向釜内加悬浮液(包括水、分散剂等)、苯乙烯和丙烯腈，然后开始通过向釜夹套通入蒸汽进行控制，使混合料升温至95℃ ，与此同时将按规定配制好的偶氮双环巳腈和叔十二碳硫醇的混舍物，以44kg/小时的速度在6小时内用泵连续加入反应器。温度控制在95℃ ，恒温5小时，然后以50℃ ／小时的速度升温至120℃ ，恒温2．5小时。加入第二引发剂二丁基过氧化物，使反应单体的转化率达99．3 %反应完成后，聚合物浆液含固体物约44 %，最后通过冷却器降温至38℃，用泵打入贮槽。以下工序是脱挥、分散剂处理、洗涤、脱水、干燥、挤压造粒、包装。 流程图 性能 ?  丙烯腈-苯乙烯共聚物，名称AS或SAN,是由丙烯腈和苯乙烯通过本体法、悬浮法或乳液法制得。透明或半透明的水白色颗粒。相对密度1．06-1．08。折射率1．57。平衡吸水性0．66％。热变形温度82-105℃。具有高光泽、高透明、高冲击、良好的耐热性和机械性能。刚性大，具有较高的化学稳定性，耐水、耐油、耐酸、耐碱、耐醇类。溶于酮类溶剂和某些芳烃、氯代烃。耐候性中等，脆性较大。拉伸强度 72-78MPa冲击强度? 2．1-2.5kJ/m2洛氏硬度 R76-80熔体指数? l. 4-3.3g/10min SAN树脂的用途 (1)家用电器方面包括空调机部件、电扇叶片、电视机前板、收音机及录音机底座、立体声播音机防尘罩、洗衣机及干燥机仪表盘、洗衣机滤水框等。 SAN树脂的用途 (2)汽车零件方面包括蓄电池、尾灯罩、仪表盘、驾驶盘、油过滤器、玻璃边框及内装饰等。 SAN树脂的用途 (3)家用器具包括餐具、杯、盘、化妆盒、瓶、厨房用具、牙刷及农刷柄、喷雾器、衣服挂勾、钟表盘、乐器部件、玩具、照相机机身、暗盒、冰箱蔬菜及水果盘子食品榨汁机和搅拌机零件、磁带盒 磁带轴及刮脸刀架、盒等。 SAN树脂的用途 (4) 工业制品包括各种电器、仪表盘子、油清洗器、机械污垢检验表盖子、铭牌、过滤器、滤斗、喷咀、烟咀及烟具、笔杆、计算尺、打字机零件、商用机器零件、电话部件、接线盒等。 小组：陈磊，尤晓俊，刘建锋，张晓天，卢云龙，张静，陆成波，朱柳柳，石高强，周海山