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微乳液技术在催化材料制备中的应用 导师 徐 杰 研究员 控制纳米粒子大小的方法 一、水/表面活性剂摩尔比(ω) ω增加，水核直径增加，形成的纳米粒子粒径也增加。 控制纳米粒子大小的方法 一、水/表面活性剂摩尔比(ω) ω增加，水核直径增加，形成的纳米粒子粒径也增加。 控制纳米粒子大小的方法 二、表面活性剂的种类 控制纳米粒子大小的方法 三、油相的性质 控制纳米粒子大小的方法 三、油相的性质 控制纳米粒子大小的方法 四、其它 * 学生 宁剑波 主要内容 微乳液技术的概述 微乳液技术制备催化材料的方法 微乳液技术制备催化材料的催化性能 结论及其展望 (a) (b) a: W.Chen et al., J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 5014-5015 b: V.Subramanian et al., J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 4943-4950 一、微乳液技术的概述 背景 J.M. García-Cortés et al., J. Catal., 2003, 218, 111–122 一、微乳液技术的概述 背景 一、微乳液技术的概述 组 成 表面活性剂,水, 油相 热力学 稳定，离心不分层 液滴大小 10-100nm 光学特性 透明，各向同性 由油相、水相、表面活性剂（或包括助表面活性剂） 热力学稳定，透明（半透明）多相分散体系。 微乳液？ 一、微乳液技术的概述 1949 年J. H. Schulman J. A. Friend 定义microemulsion 1972 年C. corolleur F.G.Gault建议用于制备金属催化剂。 1982 年M. Boutonnet J.Kizling 首先运用于制备纳米粒子。 一、微乳液技术的概述 T. Hanaoka et al., J. Colloid Interface Sci. 235, 235–240 (2001) W.Y. Kim et al, Applied Catalysis A: General, 1998, 169, 157-164 微乳法 浸渍法 微乳法 浸渍法 a: M.Z.Yates et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 476-478. b: K. Yu et al., Chem. Commun., 2003, 1522-1523. c: M. Wu et al., J. Colloid Interface Sci., 243, 102-108. (a) (c) 一、微乳液技术的概述 (b) 常规浸渍法催化剂：能制备细小纳米粒子，但纳米粒子尺寸 分布较宽， 很难控制双（多）组分分布。 微乳法制备催化剂：纳米粒子细小、窄分布、粒径和组分可 控。 Pt-Pd双金属 磷铝分子筛 Pt@SiO2核壳催化剂 二、微乳液制备催化剂的方法 方法一：双微乳法 二、微乳液制备催化剂的方法 方法二：单微乳液法 微乳液技术制备催化剂，纳米粒子的成核及其成长在表面活性剂保护的水核内进行。 影响纳米粒子大小的因素 微乳液技术制备催化剂，纳米粒子的成核及其成长在表面活性剂保护的水核内进行。 水核的控制 粒子 油相的性质 表面活性剂的种类 水和表面活性剂的比例 其它因素（水溶液浓度，反应温度） 影响因素 J.Lin, Y.Lin, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11514-11518 纳米粒子 D. Gao et al., J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4574-4575 D(nm)= kω+b Au 亲水链增长，粒子尺 寸减小。 T.Hanaoka et al. Applied Catalysis A:General, 2000, 190, 291-296. 烷烃：影响不明显。 醇 ：碳原子数目增加，金 属粒子减小。 T.Hanaoka et al. Applied Catalysis A:General, 2000, 190, 291-296. 烷烃：影响不明显。 醇 ：碳原子数目增加，金 属粒子减小。 M.Kishida et al., Appl. Surface Sci., 1997, 121, 347-350. 和金属作用力强的表面活性剂（AOT, NP, Brij35）：温度对粒子 影响不明显；