3芳杂环类聚合物纤维.ppt

2.3 芳杂环类聚合物纤维 张 宇 峰 2.3.1 聚对苯撑苯并双恶唑纤维 PBO, 商品名“Zylon” 被誉为21世纪超级纤维； 抗张强度可达5.8 GPa、抗张模量可达280GPa，而密度约1.56 g／cm3； LOI值为68, 使用温度和热分解温度分别为350℃和650℃； 具有优异的阻燃性、耐溶剂性、耐磨性等，纤维呈黄色的金属光泽。 ３.应用及发展前景 PIPD纤维具有特殊的氢键网络结构，力学性能突出，耐热及耐燃性优良，与热固型树脂基体粘结性好，是一种比较理想的高性能纤维，作为增强材料可用于制作各种聚合物基纤维复合材料。 利用PIPD纤维高比模量和高比强度以及热绝缘性等特点，可制作火箭发动机液态氧容器（10MPa,-196℃）；空间飞行器低温绝热支撑材料；人造卫星太阳能面板的衬背板等。 PIPD纤维还可用于制作防弹装甲、防护纺织品等。随着基础和开发应用研究的不断深入，预计不久将来，PIPD纤维将有更大的发展。 2.3.3 聚苯并咪唑纤维（PBI） (1) PBI的合成 工业上可采用熔融本体缩聚工艺制备PBI，即在惰性气体保护下按一定比例使单体TAB和DPIP熔融本体缩聚反应合成PBI： DPIP 相对分子质量=318.31 熔点=136～137℃ PBI 相对分子质量=(308.03)n 熔点=无熔点，高温碳化 TAB 相对分子质量等于214.5 熔点=175-176 ℃ 苯酚 纺丝成形 虽然PBI可以湿法纺 丝成形，但目前Celanese 公司采用的是干法纺丝 工艺。纺丝前需进行过 滤和脱泡，除去原液中 的杂质、凝胶状物质和 气体，然后贮存供纺丝 使用。如图10-23所示。 图10-23 PBI干法纺丝工艺示意图 PBI纤维耐热抗燃性好，但在火焰中会发生收缩，因此拉伸后的纤维还需用硫酸进行稳定化处理，在纤维大分子中形成咪唑环结构的盐，热处理时这种盐发生结构重排，在苯环上形成磺化基团，使纤维结构更加稳定。 2． 纤维结构与性能 通常的PBI 是无定形聚合物，但在高温下用苯酚或苯酚水溶液加压以及室温下用甲酸水溶液处理时均可发生结晶，结晶度随温度升高或苯酚浓度增大而增大。拉伸取向后的PBI纤维，即使用苯酚水溶液处理后仍能保持原有的取向度，但若用纯苯酚处理，则纤维的取向度明显降低。随着纤维取向度增大，纤维的强度和模量都相应提高。 即使对纤维进行热处理，在其X光衍射图上虽强度有所增加，但仍为结晶无取向衍射环(见图10-20)。 图10-20 PBI纤维的WAXD图 热分析的结果表明，PBI纤维具有很高的Tg，在400℃以上。图10-24为PBI初生纤维动态力学谱图，其中主(α)松弛转变温度约465℃，其它三个次级转变温度分别为-90、20和290℃。α转变与纤维的玻璃化转变对应，而最低温一侧的δ转变则可能与大分子链节中两个苯并咪唑环发生转动有关。 图10-24 PBI初生纤维动态力学谱图 表10-7 PBI纤维的主要性能指标 物理性能 英制 公制 纤度 1.5d 1.7dtex 抗张强度 2.7g/d 2.4dN/tex 初始模量 32.0g/d 28.0dN/tex 断裂伸长 28.0% 28.0% 卷曲度(短纤维) 28.0% 28.0% 含油率 0.25% 0.25% 密度 1.43g/cm3 1.43g/cm3 回潮率（65%RH,20℃） 15% 15% 沸水收缩率 ＜1.0% ＜1.0% 205℃干热收缩率 ＜1.0% ＜1.0% 比热 0.3BTU/Ib°F 1.0K/kg℃ 限氧指数(LOI) ＞41% ＞41% 表面比电阻（65%RH,21℃） 1×1010Ω/cm 纤维色泽 金黄 金黄 标准纤维长度 1.5,2,3,4 1.5,2,3,4 热导率 0.022BTU/hr.ft.°F 0.038W/m℃0 PBI纤维为金黄色，经酸处理后纤维密度由1.39提高到1.43g／cm3左右，其主要性能指标如表10-8所示。 PBI具有突出的耐高温和耐低温性能，如将PBI纤维在500℃氮气中处理200min，由于相对分子质量增大及发生交联等，其Tg可提高到500℃左右；即使在-196℃时PBI纤维仍有一定韧性，不发脆；如图10-39所示，将PBI纤维暴露在300℃高温环境下24h后，其热收缩率仅为3%。 图10-39 热处理温度 与纤维收缩率的关系 图10-25为PBI纤维在两种不同环境下的热重分析谱图。升温初期，重量损失主要因纤维中吸附水蒸发所致，重量损失变化较小。在空气中，当温度超过525℃左右，纤维重量损失急剧增大，而在氮气中，即使温度达到