应用电化学－第八章.pptVIP

研究金属腐蚀与防护的意义： 1.? 资源有限,节省资源 2.? 保护环境，减少污染 3.? 维护安全生产秩序 4.? 促进科学发展 5.? 为人体健康作贡献 因此，研究防腐工程具有很大的实际和经济意义。 金属的腐蚀过程 金属比它的化合物具有更高的自由能，所以，金属具有放出能量而回到热力学上更稳定的自然存在形式——氧化物、硫化物、碳酸盐及其他化合物的倾向。能量上的差异是产生腐蚀反应的推动力，伴随着腐蚀过程的进行，将导致腐蚀体系自由能的减少。 金属在一定的环境介质中经过反应恢复到它的化合物状态，总的反应过程：金属材料+腐蚀介质腐蚀产物 它至少包括三个基本过程： 1.通过对流和扩散作用使腐蚀介质向界面迁移 2.?在相界面上进行反应 3.腐蚀产物从相界迁移到介质中去或在金属表面上形成覆盖膜 由于腐蚀过程主要在金属与介质之间的界面上进行，具有如下两个特点： 1.因腐蚀造成的破坏一般先从金属表面开始，然后伴随着腐蚀过程的进一步发展，腐蚀破坏将扩展到金属材料内部，并使金属性质和组成发生改变。 2.金属材料的表面状态（钝化膜或防氧化覆盖层）对腐蚀过程的进行有显著的影响。还与金属化学成分、金相结构、力学性能等因素有关。 金属腐蚀的分类 按照腐蚀环境分类：化学介质腐蚀、大气腐蚀、 海水腐蚀和土壤腐蚀等等。 按照腐蚀过程的特点：化学、电化学和物理腐蚀三种机理分类。 化学腐蚀：金属表面与非电解质直接发生纯化学作用而引起的破坏。 电化学腐蚀：金属表面与离子导电的介质因发生电化学作用而产生的破坏。 物理腐蚀：金属由于单纯的物理溶解作用所引起的破坏。 按照金属被破坏的基本特征：全面腐蚀和局部腐蚀，也称为均匀腐蚀和非均匀腐蚀。局部腐蚀的特点式小阳极大阴极，危害大于全面腐蚀。 注：电化学腐蚀一般存在两种导体（如离子导体与电子导体）发生电子得失，故有阴、阳极区域。 金属腐蚀速度的表示法 金属遭受腐蚀后，其重量、厚度、机械性能、组织结构及电极过程等都会发生变化。 1.?重量指标 二、大气中的腐蚀成分 大气的主要成分基本上是保持不变的，然而，往往由于某种次要的成分的改变影响它的腐蚀性质。这样，在某种大气中的腐蚀速度可以是在另外一种大气中的若干倍。 在大气中，普遍存在的腐蚀成分是氧、水蒸气、二氧化碳。氧的含量基本保持不变，而且是大量的，它真正的参与腐蚀反应。水和二氧化碳的含量随气候和地理位置的变化而变化。 工业大气中含有大量的腐蚀性气体，如SO2、H2S、NH3、HCl等。在这些污染杂质中对金属腐蚀危害最大的要算SO2气体。它有两个来源：一是来自自然产生的H2S的空气氧化；二是来自含硫燃料的燃烧。 其它腐蚀性气体如H2S、NH3、HCl等，它们都能加速金属的腐蚀。 H2S气体易在干燥大气中引起铜、黄铜、银的变色，而在潮湿大气中会加速铜、黄铜，特别是铁和镁的腐蚀。H2S溶于水中能使水膜酸化，并增加水膜的导电性，使腐蚀加速。 上述这些有害气体在设计工厂、库房和考虑产品使用条件时应予以注意。 固体颗粒、表面状态等因素的影响；空气中含有大量的固体颗粒，其中有煤烟、灰尘等碳化合物、金属氧化物、砂土、氯化钠、硫酸铵及其它盐类等。这些固体颗粒落在金属表面上会使金属生锈。特别是在空气中各种灰尘和二氧化硫、水分共同作用的，腐蚀会大大加剧。尤其那些疏松颗粒(如活性碳)，由于吸附了SO2就会大大加快腐蚀的进行。在固体颗粒下的金属表面常常发生缝隙腐蚀或点蚀。 一些本身虽不具有腐蚀性的固体颗粒，却具有吸附腐蚀性气体的作用，间接地加速腐蚀。有些固体颗粒虽不具腐蚀性，也不具吸附性，但由于其造成毛细凝聚，促使金属表面形成电解液膜，形成充气不均匀电池，从而导致缝隙腐蚀。 三、大气腐蚀的分类 与浸在溶液中的金属腐蚀相对照，大气腐蚀指的是暴露在大气中金属的腐蚀。从腐蚀条件看，大气的主要成分是水和氧，而大气中的水汽是决定大气腐蚀速度和历程的主要因素。因此，根据腐蚀金属表面的潮湿程度可把大气腐蚀分为“干的”，“潮的”和“湿的”三种类型。 1 干的大气腐蚀 这种大气腐蚀也叫干的氧化和低湿度下的腐蚀，即金属表面基本上没有水膜存在时的大气腐蚀。这种腐蚀属于化学性腐蚀中的常温氧化。在清洁而又干燥的室温大气中，大多数金属生成一层极薄的不可见的氧化膜。 2．潮的大气腐蚀 相对湿度在100％以下，金属在肉眼不可见的薄水膜下进行的腐蚀。如铁在没有被雨、雪淋到时的生锈。这种水膜是由于毛细管作用、吸附作用或化学凝聚作用而在金属表面上形成的。所以，这类腐蚀是在超过临界相对湿度发生的。