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第二章 高分子材料概述 2.1 高分子的基本概念 一、高分子的概念 什么是高分子? 高分子也叫高分子化合物,是指分子量很高并由共价键连接的一类化合物。 常用的高分子的分子量一般高达几万、几十万,甚至上百万,范围在104~106。 聚合物:由多个重复单元以共价键连接而成的链状或网状大分子,其分子链中包含许多简单、重复的结构单元。 高分子化合物不一定是聚合物,聚合物也不一定就是高分子。 另一种情况 单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子 结构单元 ? 重复单元 ? 单体单元 但, 重复单元=链节 3. 由无规排列的结构单元组成的高分子 由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物 由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物 例如:丁苯橡胶 x, y为任意值,故在分子链上结构单元的排列是任意的: ? ?M1M2M1M1M2M1M2M2M2 ? ? 在这种情况下,无法确定它的重复单元,仅结构单元=单体单元 二、高分子化合物的命名和分类 1. 命名 (1)习惯命名 以单体名称为基础,在前面加“聚”字 (a)由一种单体经加聚获得的聚合物,常在其单体名称前冠以“聚”字,就成为聚合物的名称。 乙烯 丙烯 氯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 聚乙烯 聚丙烯 聚氯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 (b)由两种不同单体缩聚生成的聚合物,除了在名称之首冠以“聚”字外,还在名称中反映出经缩聚反应生成的主链中的特征基团。如由对苯二甲酸和乙二醇缩聚得到的酯,称为聚对苯二甲酸乙二醇酯,己二酸和己二胺的缩聚产物叫聚己二酰己二胺等。 (c)由两种不同单体聚合生成的聚合物,且其聚合物结构又不很明显(多数是热固性塑料),后缀“树脂”两字来命名。取单体简名,在后面加“树脂” 、“橡胶”二字 如:苯酚 甲醛 酚醛树脂 尿素 甲醛 脲醛树脂 甘油 邻苯二甲酸酐 醇酸树脂 丁二烯 苯乙烯 丁苯橡胶 (d)由两种烯类单体共聚合所得共聚物的命名是在两种单体名称间联以短划,并冠以“聚”字。 如聚苯乙烯-丙烯腈(也可称为苯乙烯-丙烯腈共聚物)等。 (e)对于合成橡胶,往往从共聚单体中各取一字,后缀“橡胶”两字来命名。如丁(二烯)苯(乙烯)橡胶等。 上述习惯命名法存在的不足:不完善、不严格、混乱 聚环氧乙烷(习惯命名) 聚氧化乙烯(按IUPAC结构命名法命名) (3)IUPAC命名 ① 前缀“聚”字; ② 取代基的位置和名称; ③ 重复单元基本结构的名称; 即,聚+取代基位次+单体对应的重复单元基本结构的名称。 聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯] Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene ] 聚(亚胺基六次甲基亚胺基己二酰) Poly(iminohexamethylene imino adipoyl) 2.分类 (1)从单体来源分类: 天然高分子(纤维素、蛋白质、淀粉等) 合成高分子(聚酯、聚酰胺等) (3)根据高分子的主链结构分类 碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成 绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类 杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外,还有O、N、S等杂原子 元素有机聚合物 大分子主链中没有碳原子,主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成,侧基则由有机基团组成 如:有机硅聚合物 (4)根据高分子受热后的形态变化分类 根据受热后发生的形态变化,可将高分子化合物分为热塑性高分子和热固性高分子两大类。 热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复无穷多次。或者说,热塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。 目前,绝大多数高分子化合物为热塑性高分子。 热固性高分子在受热后先转变为流动状态,进一步加热则转变为固体状态。这种转变是不可逆的。换言之,热固性高分子是不可再生的。 能通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子,也称为热固性高分子。 典型的热固性高分子如:酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。 A 点是初具强度的最低聚合度,A点以上强度随分子链迅速增加 B 点是临界点,强度增加逐 渐减慢 C 点以后强度不再明显增加 不同高分子初具强度的聚合度和临界点的聚合度不同,如 高分子的加工性能与分子量有关 分子量过大, 聚合物熔体粘度过高, 难以成型加工,达
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