铸造-2 液态金属的结晶.ppt

教学大纲 教学内容： 1．液态金属结晶过程的热力学条件 2．液态金属结晶的形核过程。 3．晶体长大的过程。 4．凝固过程溶质的再分配 5 ．单相合金的结晶 教学目的与要求: 了解液态金属结晶过程的热力学条件 了解液态金属结晶的形核过程。 了解晶体长大的过程。 掌握凝固过程溶质的再分配。 了解单相合金的结晶 第一节 液态金属结晶过程的热力学条件 液态金属结晶的动力 阻力: 新界面的形成 热力学能障 动力学能障 一、液态金属结晶的动力 结晶是一个体系自由能降低的自发过程 。 一、液态金属结晶的动力： 结晶的动力是由过冷提供的，不会在没有过冷度的情况下结晶。 二、阻力: 新界面的形成。 由被迫处于高自由能过渡状态下的界面原子所产生——直接影响到系统自由能的大小——界面自由能——形核 四、动力学能障 它由金属原子穿越界面过程所引起——原则上与驱动力大小无关而仅取决于界面结构与性质——激活自由能——晶体生长。 在相变驱动力的驱使下，借助于起伏作用来克服能量障碍。 第二节 液态金属的形核过程 何谓形核：亚稳定的液态金属通过起伏作用(相起伏)在某些微观区域内形成稳定的晶态小质点的过程。 形核的条件： (1)体系必须处于亚稳定态，即存在一定的过冷度，以提供相变驱动力； (2)需要克服热力学能障才能形成稳定存在的晶核并保证其进一步生长。 形核方式：均质形核和非均质形核(异质形核)。 一、均质形核 均质形核是在没有任何外来界面的均匀熔体中的形核过程，也称自发形核。 液相与固相体积自由能之差——相变的驱动力。 由于出现了固/液界面而使系统增加了界面能——相变的阻力。 临界形核半径： 只有大于临界半径的晶胚才可以作为晶核稳定存在，此时的晶胚称为临界晶核。 二、非均质形核 非均质形核（异质形核或非自发形核）——形核依赖于液相中的固相质点表面发生。 液相中的原子集团依赖于已有的异质固相表面并在界面张力的作用下，形成球冠。 1．非均质形核的临界半径和形核功 假设在亚稳定的液态金属L中存在着固相物质S，在S的平面衬底上形成了一个球冠状晶核C。 2．从临界半径与形核功两个方面比较非均质形核和均质形核 3．不同界面形状对非均质形核的影响 图2-4为在三个形状不同的衬底上形成的晶核。 4．动力形核 在实验中观察到液态金属在外界动力学因素的激励下也可能在更小的过冷度下导致形核，称之为动力形核 。 第三节 晶体的生长 晶核一旦生成，就必然通过其自身的生长来完成结晶过程。 晶体生长是液相中原子不断向晶体表面堆砌的过程，即固液界面不断地向液相中推移的过程。 固液界面处固、液两相体积自由能的差值 构成了晶体生长的驱动力，其大小取决于界面温度，对合金而言还与其成分有关。 晶体的生长主要受以下几个彼此相关的过程所制约： （1）界面生长动力学过程； （2）传热过程； （3）传质过程 本节主要讨论晶体的生长的界面动力学问题。 一、晶体生长中固-液界面处的原子迁移 在晶体生长过程中，由于能量起伏，界面两侧总有一部分原子在获得足够能量后越过界面而进入另一相。 因此在界面处始终存在着两种方向相反的原子迁移运动； 固相原子迁移到液相中的熔化反应(m)； 液相原子迁移到固相中为凝固反应(F)。 单位面积界面处的反应速率为： 根据： 显然，只有 由此可见： 二、固-液界面的微观结构 根据界面能最小定理，杰克逊(Jackson)提出将固/液界面划分为粗糙界面和平整界面(光滑界面)的判据。 (1) 粗糙界面 界面固相一侧的点阵位置有一半左右为固相原子所占据。这些原子散乱地随机分布在界面上，形成一个坑坑洼洼、凹凸不平的界面层。 (2) 平整界面 固-液界面固相一侧表面的点阵位置几乎全部为固相原子所占据，只留下少数空位或台阶，从而形成了一个整体上平整光滑的界面结构。 粗糙界面又称非小面界面(或非小晶面)，平整界面又称小面界面(或小晶面)。 因此杰克逊认为，界面的平衡结构应是界面自由能最低的结构。 图2-7 固-液界面微观结构示意图 上图曲线两类： 一类曲线的极小值约在NΑ/N=0.5处； 另一类曲线的极小值则有两个, NΑ/N很小处及NΑ/N接近1处。 影响曲线形状的因素是α，α值在2~3之间曲线的形状产生质的变化。 不同物质的熔化熵 表 不同系统中的界面层数 三、界面的生长方式和生长速度 晶体的生长方式，是指液相中原子向某个晶粒表面的堆砌方式。 根据界面结构的不同，晶体可采取连续生长，侧向生长和从缺陷生长等方式； 这三种生长方式相互联系又各具特征。 1．连续生长机理——粗糙界面的生长 粗糙界面——原子只占50%左右的位置，存在50%左右的空位，可作为液相中原子向上堆砌的台阶。 这种台阶不限于一层原子，甚至存在于几个原子层内。 沉积到界面上的原子受到前方和侧面固态原子的