金属-纯水水热法制备纳米金属氧化物及其性质 性能分析-preparation of nano-metal oxides by hydrothermal method with metal and pure water and analysis of their properties and properties.docx

摘要纳米金属氧化物不仅具有金属氧化物的特性，还具有纳米材料的高比表面积、 强光吸收能力和强吸附能力，被广泛应用于自清洁材料、催化剂及其载体、电子、 食品、生物、医学等领域。纳米氧化物的制备方法分为气相法、固相法和液相法， 水热法作为一种液相法，具有操作简便、条件温和及所得产物粒度分布窄、团聚 少、结晶好等优点，成为目前常用的一种制备方法。但水热法也存在纯度不高、 后续处理复杂等缺点。为了解决常规水热法存在的问题，在实验室前期工作的基础上，本文提出了 金属-纯水水热法，以 ZnO、Fe3O4 为目标产物，采用锌粉(铁粉)-纯水水热法制备 了相应的纳米金属氧化物。采用 X 射线衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜 (FESEM)、透射电子显微镜(TEM)、光致发光光谱(PL)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、 X 射线光电子能谱(XPS)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)、磁滞回线(B-H loop)研 究了纳米金属氧化物的晶体结构、表面形貌、光学特性、成分组成、价带结构及 磁性能等性质，并考察了其（光）催化性能。采用锌粉-纯水水热法制备了纳米 ZnO，以水热 18h、36h、72h 所得 ZnO 为考 察对象(以下分别简称为 ZnO-18h、ZnO-36h、ZnO-72h)，进一步考察了水热时间对 ZnO 各项性质及其催化性能的影响。XRD 和 TEM 结果显示不同水热时间所得 ZnO 均为六方纤锌矿结构的纳米颗粒；光致发光光谱中绿色发光峰显示样品中可能存 在氧空位，其密度随水热时间的增长而降低；XPS 全谱分析表明样品中不存在杂 质元素，O1s 分峰得到的氧空位密度变化规律与荧光光谱一致，价带谱显示样品的 价带顶随水热时间增长而下移；紫外漫反射显示样品的水热时间越长，禁带宽度 越窄；当以紫外灯为光源时，三种 ZnO 在催化降解有机污染物上均表现出优良的 光催化性能，且具有极好的可重复利用性；以高压汞灯为光源时，ZnO 同样表现 出良好的光催化性能，但随水热时间增长，其催化效率略有降低，这可能与氧空 位的密度变化有关。采用铁粉-纯水水热法制备了纳米 Fe3O4，考察了其各项性质及 Fe3O4/H2O2 体 系对抗生素的催化降解性能。XRD 与 FESEM 显示该方法所得 Fe3O4 为磁铁矿结构 的纳米颗粒，平均粒径为 100nm；FTIR 在波数为 518cm-1 处出现由 Fe-O-Fe 伸缩 振动引起的较强的吸收峰；XPS 分析显示产物中可能存在极少量的 FeOOH；磁滞 回线测试表明其饱和磁化强度 Ms 为 96.66emu/g，剩余磁化强度 Mr 为 25.13emu/g， 矫顽力 Hc 为 250.56Oe，均高于其同类纳米材料及体相 Fe3O4，可轻易实现回收利 用；此外，Fe3O4/H2O2 体系对抗生素具有良好的催化降解效果，其降解效率可达 91.73%，最后，回收后的 Fe3O4 的 XRD 结果显示，催化前后 Fe3O4 没有明显变化，可实现多次重复利用。关键词：金属-纯水水热法，(光)催化，甲基橙，抗生素ABSTRACTMetallic oxide (MOx) nanostructures not only has the characteristics of metal oxide, but also has properties of nanomaterials such as high specific surface area, strong light absorption and strong adsorption ability, it is widely used in fields of self-cleaning materials, catalyst and carrier, electronics, foods, biology and medical science. The preparation of MOx nanostructures includes gas-phase methods, solid-phase methods and liquid-phase method. As one of liquid-phase methods, the hydrothermal method has become a commonly used method for the preparation of MOx nanostructures, because of its simple operation, moderate condition, and its product generally with a narrow particle size distr