第九章取代酸旋光异构12.pptVIP

A、B两分子不能重叠，是实物和镜象的关系 把具有实物和镜影的关系的异构体，叫做对映异构体 含有一个手性碳原子的化合物，只能有两种构型，也就是只能有两个具旋光活性的异构体。 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 第32页/共46页 1. 对映异构体：构造相同，构型不同，互为实物和镜像关系而不能重合的立体异构体叫做对映异构体，简称对映体。 2. 外消旋体：由等量的对映体组成的物质，无旋光性，称外消旋体。可拆分成右旋和左旋两个有旋光活性的异构非手性环境中，对映体的物理化学特性没有区别 这一对对映体都是手性分子，都具有旋光性，使偏振光旋转的角度相同，即旋光度相同，但方向相反，分别是左旋（-）和右旋（+），分别用（-）-乳酸和（+）-乳酸表示。由蔗糖发酵得到的是左旋，由肌肉中取得的是右旋。 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 六、 对映体和外消旋体 第33页/共46页 (2)透视式： Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 七 含一个手性碳原子的开链化合物的对映异构 1、 构型的表示法 (1)模型 ：手性碳原子在纸平面上；伸入手性碳原子内，表示在纸平面前，连在手性碳原子周边上，表示处在纸平面的后面。 第34页/共46页 费歇尔投影式 光照 相当于将一个立体模型放在幕前，用光照射模型，在幕上得出的平面影象 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY (3)、费歇尔投影式： 横向基团位于平面的前方竖向基团位于平面的后方 第35页/共46页 费歇尔投影式国际命名原则：将碳链放在垂直线上，氧化态较高的碳原子或主链上第一号碳原子在上．以垂直线相连的基团表示伸向纸后，即远离读者；以水平线相连的基团表示伸出纸前即伸向读者． 注意：投影式是用平面式来代表空间的立体结构．不能任意翻转． Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 第36页/共46页 １、 含两个不相同的手性碳原子 两个手性碳原子所连的四个基团是不完全相同的，例如： Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 八　含有两个手性碳原子的开链化合物的对映异构 第37页/共46页 [?]　–7.1? 　 + 7.1? - 9.3 ? 　 + 9.3 ? 对映异构体(I与II)(III与IV)，外消旋体和非对映异构体(如Ｉ与III或II与IV)。 当有n个不相同的手性C原子，有2n个旋光异构体，2n-1对外消旋体， I 　 II 　 III 　　 IV 2 3 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 第38页/共46页 ２、含两个相同的手性碳原子 后面一对化合物是一对对映异构体，但前一对化合物其实是一个化合物，分子中有一个对称面，称为内消旋体,酒石酸只有三种异构体，右旋体，左旋体和内消旋体 　　 I II 　 III 　 IV Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 第39页/共46页 内消旋体 对映异构体 例 2,4-二氯戊烷(判断下列构型的相互关系) Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 第40页/共46页 9.8　构型的标定 对映异构体, 表示手性碳原子的空间构型的方法,有D,L标记法及R,S标记法, D-(+)-甘油醛 　　　 L-(-)-甘油醛 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 第41页/共46页 D-(-)-乳酸 　　　　 L-(+)-乳酸 D,L构型只适用于具有上述结构的化合物,即只考虑一个手性碳原子的构型,近年来经常采用R,S标记法 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 第42页/共46页 Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY 含一个手性C原子化合物Cabcd,如果a b c d 将d置于远离观察者的位置，当a,b,c为顺时针，为R