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第二章 基本概念与理化性质的比较 基本概念与理化性质比较 一、有关物理性质的问题 二、酸碱性的强弱问题 (5) 亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸 及其衍生物的亲核加成反应。 羧酸衍生物的反应活性顺序是： 按亲核加成反应的活泼顺序排列： 按酯化反应速度由快到慢排列为序： (6) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 醇： 按E1反应活性由大到小排列： * 有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切 的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理 论及理化性能方面的问题，如：化合物的物理性质、共价 键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念、 分子的手性、酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性等。 这类试题的形式也很灵活，有选择、填空、回答问 题、计算等。 1. 沸点与分子结构的关系 化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小， 分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分 子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点 与结构有如下规律： (1) 在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高； 直链异构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。 沸点(℃)： - 0.5 36.1 27.9 9.5 (2) 含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合 物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构 体的沸点一般是：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体。 沸点(℃)： - 0.5 78.4 153 沸点(℃)： 117.7 99.5 82.5 (3) 分子中引入能形成缔合氢键的原子或原子团时， 则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。 沸点(℃)： - 45 97 216 290 沸点(℃)： 78 34.6 118 77 形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高。 沸点(℃)： 279 215 (4) 在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反 式。 沸点(℃)： 60.1 48 37 29 2. 熔点与分子结构的关系 熔点的高低取决于晶格引力的大小，晶格引力愈大， 熔点愈高。而晶格引力的大小，主要受分子间作用力的 性质、分子的结构和形状以及晶格的类型所支配。 晶格引力：以离子间的电性吸引力最大，偶极分子间 的吸引力与分子间的缔合次之，非极性分子间的色散力最 小。因此，化合物的熔点与其结构通常有以下规律： (1)以离子为晶格单位的无机盐、有机盐或能形成内盐的氨基酸等都有很高的熔点。 (2)在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化 合物的熔点高。 (3)在分子中引入极性基团，偶极矩增大，熔点、沸 点都升高，故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化 合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时，则熔点降低。 熔点(℃)： 5.4 41.8