仪器分析课件d第4篇 章原子吸收光谱法(AAS).pptVIP

第4章 原子吸收光谱法(AAS) 4-1 概述 最早的原子吸收光谱观察和研究始于18世纪初。 经过250年，1955年，A.Walsh(澳大利亚物理学家)发表“原子吸收光谱在化学分析中的应用”，AAS才作为一种分方法确立起来，至今不到60年。 理想的分析方法的四要素 灵敏度高： mg/L级 选择性好： 样品不分离 准确度高： 0.2%误差 操作简便： 做1个数据≤5s AAS接近于理想的分析方法，是测定微量元素的首选方法。 4-2 AAS的基本原理 AAS是基于物质基态原子对特征谱线吸收的一种相对测量方法。 一、原子吸收光谱的产生 原子基态与激发态之间的跃迁称为共振跃迁。共振跃迁产生的谱线就是共振吸收线（or共振发射线）。共振吸收线有特征性，不同元素有不同的谱线。 吸收的能量符合： ?E = hf = hc/λ 原子基态到第一激发态的跃迁最易发生，产生的谱线叫做第一共振吸收线，是主共振吸收线，简称共振吸收线。这条线对光的吸收强度最大，测定时最灵敏，所以叫灵敏线（极个别元素不是）。 吸收线是共振线，比发射线要少得多，所以，AAS干扰较少。 1/2K0（最大吸光系数一半）处的谱线宽度叫半宽度，是比较谱线宽窄的根据。 变宽效应使原子吸收谱线有一定的半宽度，变宽效应主要有三种： 1、自然宽度 无外界影响时的谱线宽度。约10-4 nm。 2、Doppler变宽 热变宽。约 10-3 nm。 3、压力变宽 与原子蒸气中的气体压力有关。 压力变宽有两类： Lorentz变宽--------与其他粒子碰撞， Holtsmark变宽-----与同种粒子碰撞。 Lorentz变宽约 10-3 nm。 四、积分吸收和峰值吸收 1、积分吸收 原子吸收线的总面积。 2、峰值吸收 Walsh的贡献：用锐线光源做原子吸收。 锐线光源：用待测元素做成的、半宽度很小原子发射谱线的光源。 具体测定中，吸光度和浓度符合比尔定律： A = k c 4-3 原子吸收光谱仪 单光束和双光束两种。 仪器由光源、原子化器、分光系统、检测器等部分构成。 一、光源 空心阴极灯（HCL）-------低压辉光放电管。 二、原子化系统 使试样中被测元素形成比率高而十分稳定的基态原子。 1、火焰原子化装置 火焰中，试样的原子化是一个复杂的物理化学过程。 MX（l）----- -MX（s）------MX（g）-------------M0（g）+X0（g） 温度是关键因素，温度太高，电离度高，温度过低，原子化不完全。 常用的火焰有 （1）Air—C2H2 约2500 K 根据燃助比的不同，分成三类 燃助比 特点 适于测定 贫燃焰 1：6 还原性差，温度高， Cu Ni Co 富燃焰 1：3 还原性好，温度低， Mo Cr 化学计量焰 =1：4 中庸，燃烧稳定，最常用。 （2）N2O----C2H2焰 约3000K 温度高，还原性强，适于测定难离解元素的测定。如，Al Ti W Ta等。 （1）+（2）合计可以测定约70种元素，能满足一般微量元素的测定。 2、石墨炉原子化器 石墨管：由石墨制作，管状以通过锐线光源，有纵向加热、横向加热两种。 尺寸：Φ7×250 横向