原子发射光谱法——讲稿 仪器分析导论课件教程教案.pptVIP

* * 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectrometry AES 原子发射光谱概述 原子发射光谱法，是利用物质在热激发或电激发下，每种元素的原子或离子发射特征光谱来判断物质的组成，而进行元素的定性与定量分析的方法。 原子发射光谱法是光学分析法中产生与发展最早的一种。在近代各种材料的定性、定量分析中，原子发射光谱法发挥了重要作用。特别是新型光源的研制与电子技术的不断更新和应用，使原子发射光谱分析获得了新的发展，成为仪器分析中最重要的方法之一。 原子发射光谱概述 （1）原子发射光谱分析的优点： ① 具有多元素同时检测能力。可同时测定一个样品中的多种元素。 ② 分析速度快。若利用光电直读光谱仪，可在几分钟内同时对几十种元素进行定量分析。分析试样不经化学处理，固体、液体样品都可直接测定(电弧火花法）。 原子发射光谱概述 ③ 检出限低。 一般光源可达10～0.1mg/mL， 绝对值可达1～0.01mg。 电感耦合高频等离子体原子发射光谱（ICP-AES）检出限可达ng/mL级。 ④准确度较高。一般光源相对误差约为5％~10％，ICP-AES相对误差可达l％以下。 原子发射光谱概述 ⑤试样消耗少。 ⑥ ICP光源校准曲线线性范围宽可达4～6个数量级。 （2）原子发射光谱分析的缺点：高含量分析的准确度较差；常见的非金属元素如氧、硫、氮、卤素等谱线在远紫外区．一般的光谱仪尚无法检测；还有一些非金属元素，如P、Se、Te等，由于其激发电位高，灵敏度较低。 原子发射光谱的产生 处于高能级的电子经过几个中间能级跃迁回到原能级，可产生几种不同波长的光，在光谱中形成几条谱线。一种元素可以产生不同波长的谱线，它们组成该元素的原子光谱。 不同元素的电子结构不同，其原子光谱也不同，具有明显的特征。 原子发射光谱概述 由于待测元素原子的能级结构不同，因此发射谱线的特征不同，据此可对样品进行定性分析； 而根据待测元素原子的浓度不同，因此发射强度不同，可实现元素的定量测定。 原子发射光谱概述 谱线强度 由外层电子在I,j两能级之间跃迁所产生的谱线的强度为： Iij=(gi/ g0)? Aij ?h?ij ? N0 ?e-(Ei/kT) 影响谱线强度的因素如下： 统计权重 gi； 激发电位Ei ，激发电位越高，谱线越弱； 原子发射光谱概述 跃迁几率Aij，与其成正比 。 Aij可由试验测得； 激发温度T，当温度升高，一方面可增加谱线的强度，但又使基态原子数减少。引起原子数减少的重要原因是原子的电离。电离度与元素的电离电位有关。当温度一定是，电离电位越高，电离度越小。对于高电离电位的元素，温度的变化度强度影响不大。要获得最大强度的 原子发射光谱概述 发射谱线，应选择合适的激发温度； 基态原子数N0，在一定的条件下，谱线强度与N0成正比，这是发射光谱法定量分析的依据。 当火焰中原子浓度过高，可产生严重的自吸现象，使谱线中心强度降得很低，对分析结果产生严重的影响。故不用原子吸收法做常量分析。 原子发射光谱法包括了三个主要的过程: 由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并进一步使气态原子激发而产生光辐射； 将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成光谱； 用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。 原子发射光谱激发光源 激发光源的基本功能是提供使试样中被测元素原子化和原子激发发光所需要的能量。对激发光源的要求是： 灵敏度高，稳定性好，光谱背景小，结构简单，操作安全。 原子发射光谱激发光源 常用的激发光源： 电弧光源。（交流电弧、直流电弧） 电火花光源。 电感耦合高频等离子体光源（ICP光源）等。 *