立体化学难点解析教程文件.ppt

● R/S标记法用于费舍尔投影式 （1）先将最小基团 d 放在一个竖立的键上，（指向后方），a、b、c是顺时针方向，则为R型，逆时针方向则为 S 型。 （2）如d 是在横键上（伸出于前方）则a、b、c是顺时针方向为S型逆时针方向为 R 型。 注 意： R／S标记法与D／L标记法的依据不同。 R／S法依据与*C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同。 * 含有两个手性碳原子化合物的对映异构 ● 两个手性碳性原子不相同 含有两个不同手性碳原子的化合物有四个构型异构体，如：2-羟基-3-氯丁二酸（氯代苹果酸） 构型异构体数和化合物含手性碳原子数之间的关系： 构型异构体数= 2n （n为不相同手性碳原子数） 外消旋体数 = 2n-1 非对映体：在上述四个构型中，（Ⅰ）和（Ⅲ）、（Ⅰ）和（Ⅳ）、（Ⅱ）和（Ⅲ），（Ⅱ）和 （Ⅳ）不呈镜像对映关系，叫做非对映异构体（非对映体）（Ⅰ）和（Ⅱ）、（Ⅲ）和 （Ⅳ）都可以组成外消旋体。 ● 两个手性碳原子相同 这类化合物典型的例子是酒石酸 ： （Ⅰ）和（Ⅱ）互为对映体，可等量混合为外消旋体，（Ⅲ）和 （Ⅳ）似乎是对映体，但将它们之间任何一个不离开纸面转变180°却可和另一个重合，说明（Ⅲ）=（Ⅳ），所以酒石酸只有三个构型异构体，一个右旋体，一个左旋体。第三个是不旋光的叫内消旋体，内消旋体分子内部具有对称面故无手性。 内消旋体与左旋或右旋酒石酸是非对映体，所以物理性质不同，化学性质也有差异。 第七章 立体化学 第一节 手性和对映体 第二节 含有手性碳原子化合物的对映异构 第三节 外消旋体的拆分 第四节 手性合成 第五节 环状化合物的立体异构 第一节 手性和对映体 * 手性和对称因素 ● 手性 在立体异构中，还有一种现象叫做对映异构，也叫旋光异构，如乳酸的立体结构可用下面的模型来表示： 前面的模型构造是相同的，但无论怎样都不能使它们完全叠合，因此它们并不是相同的，二者互为镜象，如人的左右手一样。一个物体若与自身镜像不能叠合，这种特性叫做手性或手征性，具有手性的分子叫手性分子。手性分子必定旋光，旋光分子必定是手性的，反之，非手性分子必定不旋光，不旋光的分子必定是非手性分子。分子中连有四个不同原子或基团的碳原子叫做手性碳原子（C*） （2）对称中心 设想分子中有一点i从分子中任一基团为出发点与i连接，再延长此连接线至等距离处，都遇到相同的基团，则此点叫分子的对称中心。具有对称中心的化合物是非手性的，没有对映异构体和旋光性。(如图） 3. 对称轴 以设想直线为轴旋转360。/ n，得到与原分子相同的分子，该直线称为n重对称轴（又称n阶对称轴）。 一对对映体的物理性质基本相同，所不同的只表现在对偏振光的作用不同，当偏振光通过某种介质时，有的介质对偏振光没有作用，即透过介质的偏振光仍在原方向上振动，而有的介质却能使偏振光的振动方向发生旋转（左旋或右旋）。 * 旋光性 这种能旋转偏振光的振动方向的性质叫做旋光性。具有旋光性的物质就叫做旋光性物质或光活性物质。 第二节 含有手性碳原子化合物的对映异构 * 含有一个手性碳原子化合物的对映异构 ● 含有一个手性碳原子的分子一定是个手性分子，它有构型不同的两种分子。例如含有一个手性碳原子的乳酸，就有两种，一个左旋、一个右旋，是一对对映体，在一般条件下，对映体的物理、化学性质相同，比旋光度也相同，只是旋光方向相反。 ● 将对映体等量混合，由于旋光方向相反，互相抵消，旋光性消失，因此把等量对映体的混合物称为外消旋体，外消旋体不仅没有旋光性，而且其它物理性质与左旋体，右旋体也有差异。 * 构型的表示方法 ● 费舍尔投影式 （1）投影原则： ① 把手性碳原子置于纸平面上，四个价键按交叉的“十”字排列，交叉点代表手性碳原子。 ② “横前竖后”，即横线上的两个基团伸向纸平面的前面，竖线上的两个基团伸向纸平面的后面。 ③ 主碳链竖向排列，把命名时编号最小或者氧化态高的碳原子放在碳链顶端。 （2）注意： ① 投影式不能离开纸面翻转180°。 ② 投影式在纸面上旋转180°其构型保持不变。 ③ 投影式不能在纸面上旋90°270°否则构型改变，成为它的对映体。 ④ 从球棒模型可以看出，手性碳原子的四个基团，任何两个互换位置，一次或奇次数，得到的是它的对映体，两次或偶次数得到的是原来的化合物。 ⑤ 将手性碳原子上任一基团固定，让其余三