第10篇 章 氧化-还原反应 大学一年级 无机化学 课件.ppt

五. 电极反应式的配平 六．标准电极电势的应用 1、 ??越正，氧化态氧化能力— 氧化数高的——氧化态Cu2+； 氧化数低的——还原态Cu ； 2、 ??越负，还原态还原能力越强— 3、同种物质 4、?值与酸、碱性有关。P338 P262表10-1 和P338 MnO4- 。 Mn2+。 如??(F2/F-)= 2.87，表示F2是强氧化剂。而不是F-！ 如??(K/K+)=-2.93，表示K是强还原剂。而不是K+ ！ (一) 判断氧化剂、还原剂的强弱 得电子能力强 失电子能力强 （二）判断氧化还原反应的方向 内因：反应物的性质—氧化剂、还原剂的本性 外因：浓度、介质酸度、温度 ??大的电对之氧化型能氧化??小的电对之还原型. 强氧化型1 + 强还原型2 → 弱还原型1 + 弱氧化型2 ∴表10-1，右上方的还原型与左下方的氧化型作用。 即标准状态下 ?对角线方向相互反应。 判断 Cu2+ + Zn → Zn2+ + Cu↓是否向右进行？ ?? Cu2+/Cu +0.34V ?? Zn2+/Zn -0.76V 所以反应向右进行。 事实上，所有的氧化还原反应从原则上讲都可以构成原电池。 反应 Cu2+ + Zn → Zn2+ + Cu a、把氧化还原反应分为两个电极反应 Zn2++2e=Zn ?? =-0.76V Cu2++2e=Cu ?? =+0.34V ??大的电对之氧化型能氧化??小的电对之还原型。 ! ? ? 反应能正向进行 b、将两个电极组成一个原电池 ??小的作负极， Zn 易失电子 ??大的作正极， Cu2+易得电子 C、该原电池的电动势为 = 0.34 -（-0.76） = 1.10V﹥0 ?? Cu2+/Cu ?? Zn2+/Zn - E? = ??(+) - ??(-) = 10.1 氧化还原反应与原电池 对任何氧化还原反应 E? = ??(+) - ??(-) E?﹥０，反应正向进行 E?﹤０，反应逆向进行 复习：化学反应的方向——热力学第二定律 自然界中发生的过程都具有一定的方向性。 1、实践现象： 水从高山流向平地 电流定向移动 这种在一定条件下不需外力作用能自动进行的过程——自发过程。 热量的传递 ?势能差 (高度差) ?电位差 ?温度差 ?差别?运动 10.2 电池反应的热力学 2、反应自发性的理论标准 大量事实和实验证明： 反应自发性的标准是它产生有用功的能力。 恒温恒压下，如果一个反应可以被利用来完成有用功，这反应就是自发的。 恒温恒压下，如果一个反应须由环境提供有用功去使反应发生，这反应就是非自发的。 CH4+2O2 →CO2+2H2O 内燃机做机械功 Zn+Cu2+ → Zn2++Cu 电池做电功 化学热能→机械功 有用功 化学热能→电功 3、自由能——G 体系可以做有用功的能力——自由能G （Gibbs自由能) 自由能G—在恒温恒压下,反应产生有用功的本领. 化学反应自由能变化 G反应物 G产物 G产物-G反应物=△GTP0 CH4+2O2 →CO2+2H2O Zn+Cu2+ → Zn2++Cu △G? = -818KJ 0 △G? 0 结论： 1、 △G 0 时， 2、△G 0 时， 3、△G = 0时， 在恒温恒压下反应能做有用功， 反应自发进行. 反应欲进行必须供给有用功, 反应非自发进行. 没有向正、反方向进行的动力, 反应处于平衡状态. 10.2 电池反应的热力学 自发进行的反应之自由能变化△G为负值(＜0); 氧化还原反应自发进行的方向是E为正值(＞0). ? 反应体系的自由能在恒温恒压下的减少 反应体系作最大有用功的能力. ? 电池反应体系的有用功如果只有电功一种，则： -△rG = WE 一．电池反应自由能变化与电动势的关系 ? 电池反应中自由能的减少等于电池所做的电功。 在恒温恒压下， -△rG = WE WE = Q ? E WE = n F E Q为电量, E为电动势 -△rG = n F E △rG = - n F E n-反应中电子转移数, F-法拉第常数=96500 当反应物和产物在标准状态时，电动势为E? ，则： △rG? = - n F E? 二．电动势与反应平衡常数的关系 反应等温式: △