第七篇 章 沉淀－溶解平衡.ppt

* * 影响因素还是考虑浓度的影响 * * 利用这一效应，可使要沉淀的离子沉淀“完全” * * * 相当于离子强度增大，离子有效浓度减小，沉淀进一步溶解以满足Ksp 加入的盐浓度越大；难溶盐中离子价态越高，盐效应越明显，难溶盐的溶解度越大。 存在同离子效应时，不考虑盐效应 * 电解质的阴阳离子因为与加入的化学试剂反应，浓度降低，使沉淀溶解平衡右移，沉淀溶解 * * * 实质仍是多重平衡问题 K不是太小时都可实现，但如K太小（两种沉淀的Ksp相差太大），则不可行，如AgI转化为AgCl * 第七章 沉淀－溶解平衡 钡餐 肾结石 第一节 沉淀溶解平衡的平衡常数 一、溶度积 1.定义 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 简写为 2.求算方法 用DrGmo求算 用离子平衡浓度求算 Ag2CrO4 Ksp＝？ Ca3(PO4)2 Ksp＝？ Ca5(PO4)3OH（羟基磷灰石） Ksp＝？ 二、溶度积与溶解度的关系 蛀牙产生的原因? 含氟牙膏如何预防龋齿？ AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 对反应 溶解度 适用于难溶物一步电离生成正负离子的情况； 也不能有副反应 第二节 影响沉淀溶解平衡的因素 溶度积规则：沉淀溶解平衡根据Q与Ksp的比较 来判断反应的方向 Q Ksp 平衡向右移动，沉淀溶解 Q = Ksp 反应达到平衡，饱和溶液 Q Ksp 平衡向左移动，沉淀析出 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 对反应 溶度积规则的应用 3滴 0.2M的KI?100mL 0.01M的Pb(NO3)2 刚加入时 混合均匀后 ！一般应在考虑 可能的稀释后再 应用溶度积规则 一、同离子效应 定义：加入含有共同离子的电解质 使沉淀溶解度下降的效应 沉淀“完全： 溶液中某离子 剩余的浓度 ≤10-6mol?dm-3 例7-3 沉淀完全 向1.0×10-3 mol?dm-3的K2CrO4溶液中滴 加AgNO3溶液，求开始有Ag2CrO4沉淀 生成时的[Ag+]。CrO42-沉淀完全时， [Ag+]为多少？ 例7-4 钙离子的沉淀 20℃时往10.0mL 0.020mol ?dm-3 CaCl2溶液中加入等体积的Na2SO4溶液，问溶液的浓度应为多大才能使Ca2+沉淀完全？能否实现？如将Ca2+换成Sr2+ ，结果如何？ Ksp(CaSO4)＝7.1×10-5 Ksp(SrSO4)＝3.44×10-7 Na2SO4的溶解度＝19.5g/100g水 M(Na2SO4)＝142.04 g/mol 二、盐效应 定义：加入强电解质使沉淀溶解度增大的效应 三、酸效应、配位效应和氧化还原效应 实质是多重平衡问题 酸溶反应 CaCO3 + 2HAc Ca2+ + H2CO3 + 2Ac- 酸溶反应平衡常数由 Ksp与Ka两个因素决定 例7-5 茶垢问题 茶壶内壁覆盖了10.0g CaCO3，如以 1.00L纯水洗涤此茶壶，问能洗去沉 淀多少（以百分数表示）？如要除去 一半CaCO3，问需要1.00L的水多少份？ 如改用1L HAc，则HAc的浓度为多少？ Ksp(CaCO3)＝4.96×10-9 例7-6 泰姬陵的侵蚀 大理石广泛用于许多建筑中（如泰姬陵）,其中的主要成分是CaCO3，但大理石易受到酸的侵蚀。计算大理石在普通雨水(pH＝5.6)和酸雨(pH＝4.2)中的溶解度。设反应为 CaCO3＋H3O+＝Ca2+＋HCO3-＋H2O Ksp(CaCO3)＝4.96×10-9 Ka2(H2CO3)＝5.61×10-11 普通雨水：0.015mol/L 酸雨：0.075mol/L 四、沉淀的转化 同时存在两种以上的沉淀溶解平衡， Ksp较大的沉淀向Ksp较小的沉淀转化 应用：将难溶强酸盐变为难溶弱酸盐， 再利用酸溶反应使其溶解 ！转化反应的平衡常数不一定要求大于1 第三节 分步沉淀 定义：一定条件下使溶液中的多种离子的 一种先沉淀，其它离子在另一条件下沉淀 分步沉淀次序 沉淀完全的标准：离子浓度?10-6mol?dm-3 两种离子分离完全 后面的离子开始沉淀时， 先沉淀的离子平衡浓度? 10-6mol?dm-3 两种离子可以完全分离 一、金属硫化物分步沉淀 以Zn2+、Mn2+为例，在饱和硫化氢溶液中沉淀： 哪个先沉淀？ 怎样使两个离子完全分离？ →[Zn2+] →[Zn2+]≤10-6mol?dm-3时，[Mn2+]未沉淀 1.59 ? pH 4.68 金属硫化物溶解度与pH关系 二、金属氢氧化物分步沉淀 以Fe3+、Mg2+为例，滴加氢氧化钠溶液使其沉淀： 哪个先沉淀？