第六篇 章 配位化合物和配位平衡 无机及分析化学.pptVIP

第六章? 配位化合物和配位平衡; 学 习 要 求;6.1 配位化合物 6.2 配位平衡;6.1 配位化合物;?; 配体:与中心离子（或原子）结合的中性分子或阴离子叫做配位体，简称配体(ligand)。 如[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]中的NH3、CO就是配体。 配体和中心离子通过配位键相结合 配位原子：配体中，能提供孤对电子直接与中心离子（或原子）结合的原子。 单齿配体:只含有一个配位原子的配体 多齿配体：一个配体中含有两个或两个以上配位原子的配体; 常见单齿配体 ;常见多齿配体;配位数 与形成体成键的配位原子总数;影响配位数的因素：;配离子的电荷;6.1.2 配位化合物的命名; 多种配体同时存在时，应按以下顺序命名配体 先负离子配体，后中性分子配体，不同配体名称之间以“·”分开。 先无机配体，后有机配体。如全是无机或有机配体，按先负离子后中性分子列出。 同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列；同类配体的配位原子相同，含原子个数少的配体排在前面；若配位原子相同，配体中原子数目也相同，按与配位原子相连原子的元素符号的英文字母顺序排列。 ;[CoCl(NH3)5]Cl2 二氯化一氯·五氨合钴（III） [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一氯·一硝基·四氨合铂（IV） [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴（III）酸六氨合铬（III） [Pt(NO2 )(NH3)(OH)(Py)]Cl 一氯化一硝基·一氨·一羟基·一吡啶合铂（II） [Ni(CO)4] 四羰基合镍 ;6.1.3 螯合物;螯合剂 能和中心离子形成螯合物的、具有多齿配体的 配位剂。常见的螯合剂是含有N、O、S、P等配位原子的有机化合物。 螯合剂必须有两个或两个以上的配位原子。且每两个配位原子之间相隔两个或三个其他原子，可以形成稳定的五原子环或六原子环。常见的螯合剂是氨羧配位剂，其中最主要和应用最广范的是乙二胺四乙酸及其二钠盐（通常都简写为EDTA）。; 螯合效应：由于整环的形成而使螯合物具有的特殊的稳定性。如下列反应： (1) [Ni(H2O)6]2+ + 6NH3 [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O (2)? [Ni(H2O)6]2+ + 3en [Ni(en)3]2+ + 6H2O 它们的K?f分别为： 9.1?107 和 3.9?1018 。 无环的[Ni(NH3)6]2+稳定性小于[Ni(en)3]2+ ； 三个乙二胺分子与Ni2+配位形成三个五元环，稳定性显著增加。 大多数螯合物呈现特征颜色，常利用形成有特征颜色的螯合物来鉴定金属离子。 ;6.1.4 配位化合物的应用;2.在冶金工业中的应用 提炼金属 例如金的提取 分离金属 例如由天然铝矾土（主要成分是水合氧化铝）制取Al2O3; 3.在生命科学中的应用 配合物在生命过程中起着重要作用， 如叶绿素和血红素分别是动植物体内的有机分子与金属元素镁、铁形成的配合物，含铜的天然有机分子蛋白质的配合物在无脊椎动物的血液中执行着输氧的功能。生物体中有很多酶和蛋白质与金属离子形成配合物在体内扮演着重要的角色，目前已鉴定出的金属酶有几百种。 ; 配合物小分子与DNA的作用也成为化学和生物学热门的研究领域，了解金属配合物与DNA的作用机制是揭示其抗癌机理、合成新的抗癌药物的关键, 将有助于人们从分子水平上了解生命现象的本质，并从基因水平上理解遗传病、癌症、艾滋病等疾病的发病机理，从而使通过分子设计寻找有效的治疗药物成为可能。 目前插入DNA的某些配合物已被应用为人工核酸酶、DNA 结构探针、DNA 分子荧光试剂、DNA断裂试剂和抗癌药等。;6.2配位平衡6.2.1配位平衡常数; 1.稳定常数 K?f的大小反映了配位反应完成的程度，在一定温度下是一个常数。同类型的配离子可用K?f来比较它们的稳定性，K?f越大，配离子越稳定。 ;2.不稳定常数 [Cu(NH3)4]2+在水溶液中的解离平衡为： [Cu(NH3)