第十四篇 章 过渡元素 简明无机化学课件.ppt

第十四章 过渡元素; 有时将 IB 和 IIB 也列入过渡元素 ; 本章中讨论铜副族、锌副族、 钛副族、钒副族、铬副族、锰副族 元素，以及铁系和铂系元素，并极 其简单地介绍内过渡元素。; 14. 1 铜副族元素;银 Ag; 铜副族单质密度较大；熔点、沸 点较高；硬度较小；延展性好。; 据 20 世纪 50 年代的资料记载：; 铜副族单质易生成合金，如; IB 族元素化学活性明显不如 IA 族，见电极电势的数值;Cu 0.521 K － 2.931 Ag 0.7996 Rb － 2.98 Au 1.692 Cs － 3.026; （ 1 ） 在空气中的稳定性; Cu 在常温下与潮湿的空气反 应，生成绿色 Cu OH 2?CuCO3; （ 2 ） 与非氧化性酸的反应; 2 Cu + 4 HCl + O2 —— 2 CuCl2 + 2 H2O; （ 3 ） 和氧化性酸反应; Cu，Ag，Au 在碱中稳定。; 金以单质??式分散在矿石中， 炼金首先要将金矿石磨碎。 ; 之后加热将汞齐中的汞蒸发掉， 得海绵金。 ; 另一种方法是氰化法提金，用 0.03% ~ 0.2% 的稀 NaCN 溶液处 理粉碎的金矿石，金溶入水相; 最后电解精炼，得较纯的金。; 14. 1. 2 铜副族的 M（I）化合物 ; 从铜的元素电势图看出，Cu（I） 既具有氧化性，又具有还原性。; Cu+ 在水溶液中不能稳定存在， 要发生歧化反应; Cu2O + H2SO4 —— CuSO4 + Cu + H2O; 在固相中 Cu（I） 很稳定，因为 Cu（I）具有 d10 稳定结构。; Cu（I）有还原性，在空气中 CuCl 可被氧化; Cu（I）也有氧化性， CuI 可 以将 Hg 氧化成黄色的 Hg2I2; 将涂有白色 CuI 的纸条挂在 室内，若常温下 3 h 白色不变，表 明空气中汞的含量不超标。; （ 2 ） Ag（I）的氧化还原性; Ag（I）有氧化性，它和醛基 之间的银镜反应，就是将醛基氧化 成羧基，自身被还原成单质银。; 在碱性介质中 Ag（I）的氧 化性较强，有如下反应; CuOH 尚未制得，经常见到的 Cu（I）含氧化合物是 Cu2O。 ; 白色 AgOH 很不稳定，高于 15℃ 则分解成黑褐色 Ag2O; 2 Ag2O —— 4 Ag + O2 ; AgCl，AgBr 和 AgI 都有 感光性，是感光材料。; 3. 配位化合物; Ag（I）的配位化合物经常是直 线形的，sp 杂化，如; 其稳定性下面顺序依次增强; 例如 Ag 和 O2 不发生反应，但 在 KCN 溶液中 ，则 Ag 可以被氧化; 而 Cu 在 NaCN 溶液中可被 H2O 氧化，放出 H2 ; Cu 可与热浓盐酸反应，放出 H2; 1. 化合物的颜色; 在浓溶液中 CuCl2 是黄色的， 这是由于生成 [ CuCl4 ]2－ 配离子的 缘故。; 各种配体场强不同，d－d 跃 迁的能量不一样，故颜色不同。; 2. 氧化还原性; 由于生成 CuI，还原型 [ Cu+ ] 降低，使 Cu2+/ Cu+ 的电极电势 E 升高，于是将 I－ 氧化成 I2。; 产物是 Cu（I）的难溶盐， 这时 Cu（II）的氧化性就很好 地表现出来。又如; 这里的 CN－ 既是还原剂，又是 Cu（I）的沉淀剂，反应中有白色沉 淀 CuCN 生成。; 2 Cu2+ + 8 CN－ —— CN 2