沈阳农业大学土地与环境学院环境工程概论课件 第五章.pptVIP

第五章 硫氧化物的污染控制 早期 局地环境中二氧化硫的浓度升高 近100年来 二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降 最近 二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子 第一节 硫循环与硫排放 人类使用的化石燃料都含有一定量的硫 燃料燃烧时，其中的硫大部分转化为SO2 美国：以燃煤发电为主，需大幅消减SO2 1990年颁布新清洁大气法，规定了总量控制目标，在1990年全美排放2000万吨的基础上，今后每年消减100万吨，到2000年总排量减小一半至1000万吨，今后不再超过这一水平。 改变燃料，采用低硫煤或天然气 采用烟气脱硫技术 实行SO2排放许可证制度 日本：日本是世界上控制SO2 最有成效、最为 严格的国家 从60年代中期开始，日本的GDP开始高速增长，到90年代末， SO2排放总量反而下降 。主要通过以下途径，减小了SO2排放量。 替换燃料减少1/3多 节能减少1/3 工业结构改造减少2/5 烟气脱硫减少1/5 我国主要大气环境污染物：烟尘和二氧化硫。 高浓度SO2废气采用接触氧化法制取硫酸。 烟气脱硫（Flue Gas Desulfurization）一般是指对低浓度废气（0.1%~0.5%）的治理。 根据净化原理和流程来分类： 直接用各种液体或固体物料吸收或吸附废气中的SO2的方法； 废气中的SO2氧化为SO3，再吸收生产硫酸的方法； 将废气中的SO2还原为硫加以回收的方法。 钒催化剂 冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业，SO2浓度通常2％～40％ 化学反应式 反应1为放热反应，温度低时转化率高 工业上一般采用多(3~4)层催化床层，并采用段间冷却的方法提高SO2的转化率，一般转化率可达98%。 多层催化反应的温度-转化率的关系 四、低浓度SO2烟气脱硫－燃烧后脱硫 燃烧设施直接排放的SO2浓度通常为10-4～10-3数量级 由于SO2浓度低，烟气流量大，烟气脱硫通常比较昂贵 分类： 脱硫产物处置方式：抛弃法和再生法 脱硫剂的状态： 湿法——将石灰石等制成浆液洗涤含硫废气； 干法——将石灰石直接喷入锅炉炉膛内。 （一）主要烟气脱硫工艺 1.湿式石灰石/石灰法 采用石灰石或石灰的浆液吸收烟气中的SO2，属于湿式洗涤法。副产物是石膏，日本应用最多。 （1）方法原理 脱硫过程：吸收、氧化和副产品回收。 吸收过程（在吸收塔内进行）： 石灰：CaO+SO2+1/2H2O→CaSO3·1/2H2O 石灰石：CaCO3+ SO2+1/2H2O → CaSO3·1/2H2O+CO2 CaSO3·1/2H2O+SO2+1/2H2O → Ca(HSO3)2 副反应（由于烟道气中含有氧） 2CaSO3·1/2H2O+O2+3H2O → 2CaSO4·2H2O 氧化反应（在氧化塔内进行，将生成的亚硫酸钙，用空气氧化为石膏。 ） 2CaSO3·1/2H2O+O2+3H2O → 2CaSO4·2H2O Ca(HSO3)2+1/2O2+H2O → CaSO4·2H2O+SO2↑ 注意：少量亚硫酸氢钙被氧化放出SO2，进入氧化塔以CaSO3·1/2H2O形式。 石灰石/石灰法洗涤 山东西港煤矿矸石砖厂投资120多万元修建了具有高能脱硫除尘效果的高压石灰水幕反应法烟气通道。 　　  2.石灰/石灰石直接喷射法 石灰石或石灰粉直接喷入锅炉炉膛内进行脱硫。 （1）方法原理 CaCO3→CaO+CO2（高温） CaO+SO2→CaSO3 CaSO3+1/2O2→CaSO4 3.改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫 双碱流程 用碱金属盐类或碱类水溶液吸收SO2，后用石灰或石灰石再生 解决结垢问题和提高SO2的利用率 Na2CO3或NaOH溶液为第一碱吸收SO2，再用石灰或石灰石再生产石膏法作为第二碱处理吸收液，获得副产品石膏。 （1）方法原理 ①吸收反应：用NaOH吸收 2NaOH+SO2→Na2SO3+H2O Na2SO3+SO2+H2O → 2NaHSO3 用Na2CO3吸收 Na2CO3+2SO2+H2O→ 2NaHSO3+CO2↑ NaHCO3+SO2→ NaHSO3+CO2↑ 4.喷雾干燥法烟气脱硫 一种湿－干法脱硫工艺，将吸收剂雾化喷入烟气中，吸收剂为分散相，烟气为分散介质，市场份额仅次于湿钙法。 脱硫过程 SO2被雾化的Ca(OH)2浆液或Na2CO3溶液吸收 温度较高的烟气干燥液滴形成干固体废物 干废物由袋式或电除尘器捕集