吲哚与n-磺酰醛亚胺的friedel-crafts反应研究-study on fried el - crafts reaction between indole and n - sulfonimide.docxVIP
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吲哚与n-磺酰醛亚胺的friedel-crafts反应研究-study on fried el - crafts reaction between indole and n - sulfonimide
东华大学学位论文版权使用授权书学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅或借阅。本人授权东华大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。保密□,在年解密后适用本版权书。本学位论文属于不保密□。学位论文作者签名:指导教师签名:日期:年月日日期:年月日吲哚与N-磺酰醛亚胺的Friedel-Crafts反应研究摘要吲哚类生物碱是迄今为止发现最多的一类生物碱,由于吲哚生物碱的骨架和官能团的多样性,以及它们具有各种良好的生物特性,3-取代吲哚衍生物的合成在研究领域一直是个热点,它们是合成很多生物活性化合物和天然产物的重要结构单元。而催化剂催化下吲哚与亚胺的Friedel-Crafts反应是合成3-取代吲哚衍生物的一种具有实用性的方法。本文针对如何高效地合成3-取代吲哚衍生物(包括具有光学活性和无光学活性)的问题,进行了以下研究工作:1,吲哚与N-芳香磺酰醛亚胺的不对称Friedel-Crafts反应首先我们尝试了手性脯氨亚磺酰胺小分子催化剂催化吲哚与N-芳香磺酰醛亚胺的不对称Friedel-Crafts反应,其次尝试了铜盐与手性配体共同催化吲哚与N-芳香磺酰醛亚胺的不对称Friedel-Crafts反应,最后我们尝试通过手性辅基诱导的方式来得到具有光学活性的3-取代吲哚甲胺衍生物。遗憾的是都未得到具有光学活性的目标产物。2,Cu(OTf)2和脯氨亚磺酰胺共同催化吲哚与N-磺酰醛亚胺的Friedel-Crafts反应金属盐催化吲哚与N-磺酰醛亚胺的Friedel-Crafts反应高效的生成3-取代吲哚甲胺衍生物是比较困难的,通常会伴随大量的双吲哚甲烷化合物的产生,为了得到较单一的3-取代吲哚甲胺衍生物,本文主要探讨了Cu(OTf)2和脯氨亚磺酰胺的共同作用催化吲哚与N-磺酰芳亚胺的Friedel-Crafts反应,结果表明,通过此方法,可以温和地合成一系列3-取代吲哚甲胺衍生物,产率为65-93%。该反应具有催化剂用量少、反应条件温和、操作简单等优点。关键词Cu(OTf)2;N-磺酰醛亚胺;脯氨亚磺酰胺;3-取代吲哚甲胺衍生物;Friedel-Crafts反应ITheFriedel-CraftsReactionofIndoleswithN-SulfonylAldiminesABSTRACTIndole-alkaloidsaresofarthemostpopularalkaloidsisolatedfromthenaturalworld.Thesynthesisof3-substitutedindolederivativeshasattractedmuchattention,duetothediversityofvariousindolealkaloidsskeletonandfunctionalgroups,andavarietyofbiologicalcharacteristics,especiallyasthebuildingblocksforthesynthesisofmanynaturalproductsandotherbiologicallyactivecompounds.ThecatalyzedtheFriedel–Craftsamidoalkylationofindoleswithimineshaveturnouttobeaneffectivemethodforthepreparationof3-indolylmethanaminederivatives.Thisthesisisfocusedonthedevelopmentofsyntheticmethodof3-substitutedindolederivativesincludingtheopticalactiveandnoneopticalactiveproduct,whichisdividedintotwoparts:PartI,AsymmetricFriedel-CraftsadditionofindolestoN-sulfonylaldimines.Firstly,ChiralN-sulfinylprolinamidewasusedasacatalystfortheFriedel–Craftsamidoalkylationofindoleswithiminesforthepreparationof3-indolylmethanaminederivatives.Secondly,asymmetricFriedel-Craftsreactionofindoleswithimineswasconductedbyu
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