mww和iwr构造杂原子分子筛的合成、表征及催化性能.pdfVIP

摘 要 本论文主要研究了MWW结构杂原子分子筛和IWR结构的锗硅分子筛 EoⅢ．3的合成表征及催化性能。 dW怕．adOH) 第一部分采N,N,,N-trimethyl．1．adamantammoniumhydroxide 硼体系水热条件下合成出了Ti．MWW分子筛，考察各种了合成条件包括模板剂 (SDA)类型、碱金属的用量、凝胶组成、晶种等因素对产物的影响。无B体系 得到的Ti．MWW分子筛在分子筛的物化性质如紫外和红外光谱都与传统的含硼 体系合成Ti．MWW分子筛不同。这是由于合成体系中不存在B的干扰，n能很好 地进入分子筛骨架的活性位，因此无B体系得到的Ti．MWW催化剂对烯烃的催化 反应有较好的催化活性，比n，B．MWW分子筛催化活性要高但稍低于后处理方法 合成的Ti．MWW分子筛。 第二部分，在优化的合成条件下采用相同的双模板体系首次将Zr、Sn引入 zr Ti．MWW分子筛相比，由于Zr-O键长和Sn-O键长不但大于Si．0更大于n．O， 和sn进入分子筛骨架必然会导致分子筛的晶胞增大，从而使得含有杂原子压、sn 的分子筛难以晶化，因此在s协和s“sn为100的条件下才能得到完整晶相的 -Verley(MPV)反应的催化剂。 第三部分考察了线形模板剂Octyltrimethyamonium 合成低B含量的B．MWW分子筛的合成条件。因为合成MWW结构分子筛的模板 剂一般是环状有机胺分子，这些模板剂用来合成B．Mww分子筛往往需要大量B 的存在。因此，本文采用了新型的OCn似OH线形分子作为模板剂合成B．MWW 分子筛，结果表明，线形模板剂分子的应用大大降低了合成所需的B量和模板剂 的量。在此基础上，进一步将活性中心Ti引入B圳阿w分子筛骨架，并应用于催 化烯烃的环氧化反应。 这两种不同的体系中分别合成出IWR结构的ECNU-3分子筛。在合成体系中通 过引入硼、氟、铝、钛等骨架元素，或者改变体系中硅锗的比例、水的含量、模 板剂的用量等条件可以合成出BEC、NON、AST等结构的分子筛并考察了 甄．ECNU．3的催化性能。 Abstract Tbisdissertationfocusesonthe and synthesis．characterizationscatalytic of mctallosilicatesandECNU-3withtheIWR propertiesMWW-type framework． Thisdissertationis offour composedparts． In been thefirst has forthefirsttime part，Ti-MWWhydrothermallysynthesized inabsence of suchaSboronacid meansof crystallization-supportingagent by effectsof cooperativetemplating hydroxide (1-TMAOa+OH-)and assecond additivesand hexamethyleneimine饵MDorganic asamincralization havebeen potassium agent．Itsphysicochemi