第07章--氨基酸、多肽、蛋白质和酶类药品检验[试题].ppt

第7章 氨基酸、多肽、蛋白质和酶类药品检验;氨基酸类药物含量测定常用的方法;赖氨酸片中赖氨酸的测定中;非水溶液滴定法;定氮法;4.碘量法或溴量法 示例一：盐酸半胱氨酸水合物的测定 示例一：L-胱氨酸的测定;碘量法; 碘量法的背景知识 (一) 方法简介 碘量法也是常用的氧化还原滴定方法之一。它是以I2的氧化性和I-的还原性为基础的滴定分析法。因此，碘量法的基本反应是 ;剩余碘量法 在供试品中先加入一定量、过量的碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后，再用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，根据与药物作用的碘的量来计算药物含量的方法。 ; 2、滴定碘法(间接碘量法) 电位比E?I2/I—高的氧化性物质，可在一定的条件下，用碘离子来还原，产生相当量的碘，然后用Na2S2O3标准溶液来滴定析出的I2，这种方法叫做间接碘量法或称为滴定碘法。例如K2Cr2O7在酸性镕液中与过量的KI作用，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。 Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32—＝2I-+S4O62— 利用这一方法可以测定很多氧化性物质,如ClO3-、ClO-、CrO42-、IO3-、BrO3-、SbO43-、MnO4-、MnO2 、AsO43-、NO3-、NO2-、Cu2+、H2O2等等，以及能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如Pb2+、Ba2+等，所以滴定碘法的应用范围相当广泛。; 碘量法常用淀粉作指示剂，淀粉与碘作用形成蓝色络合物，灵敏度很高，即使在5×10—6 mol/L溶液中亦能看出。 淀粉指示剂应在近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘可被吸附在淀粉表面，影响终点的正确判断。 碘滴定液(0.1mol/L) I2=253.81 12.69g→1000ml 【配制】 取碘13.0g,加碘化钾36g与水50ml溶解后，加盐酸3滴与水适量使成1000ml，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。 ; 碘量法的主要误差来源，一是I2易挥发，二是I-易被空气中的氧所氧化。 为防止I2挥发，应采取以下措施： 1. 加入过量KI，KI与I2形成I3—，以增大I2的溶解度，降低I2的挥发性，提高淀粉指示剂的灵敏度。 此外，加入过量的KI，可以加快反应的速度和提高反应的完全程度。 2.反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行。因升高温度增大I2的挥发性，降低淀粉指示剂的灵敏度。保存Na2S2O3溶液时，室温升高，加速Na2S2O3的分解。 3.析出碘的反应最好在带塞的碘量瓶中进行，滴定切勿剧烈摇动。; 为防止I-被空气中的氧所氧化，应采取以下措施： 1.避光 光线能催化I—被空气氧化。 2.溶液pH值的影响 S2O32—与I2之间的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。因为在碱性溶液中，I2与S2O32—将会发生下述副反应： S2O32—+4I2+10 OH—＝2SO42—+8I—十5H2O 而且，I2在碱性溶液中还会发生歧化反应： 3 I2+6OH—＝IO3—+5I—+3H2O 如果在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生分解： S2O32—+2H+＝SO2+S↓+ H2O 同时，I—在酸性溶液中也容易被空气中的O2氧化： 4I—+4H++O2=2I2+2H2O ; 3.在间接碘量法中，当析出碘的反应完成后，应立即用Na2S2O3进行滴定(避免I2的挥发和I—被空气氧化)。 （二）应用实例 1.铜矿石中铜的测定 矿石经HCl、HNO3、溴水和尿素处理成溶液后、用NH4HF2掩蔽试样中的Fe3+，使其形成稳定的FeF63-络合物，并调节溶液的pH为3.5—4.0，加入KI与Cu2+反应，析出的I2，用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂，反应式如下： 2Cu2++4I—＝2CuI↓+I2 I2十2S2O32—＝2I—+S4O62— 本法可测定矿石中0.5%以上的铜。 ; 2.钡盐中钡的测定 在HAc-NaAc缓冲溶液中，CrO42—能将Ba2+沉淀为B