几种水溶性杯[4,5]芳烃衍生物的份子组装及其水凝胶行为.pdf

摘要 摘要 超分子化学是当代前沿的交叉学科，杯芳烃则是其中一个重要的研究分支。 本文的研究目的为构筑基于杯芳烃的超分子组装体。首先，考察了磺化杯芳烃一 冠醚衍生物的合成及固相中对稀土离子的键合。第二，通过对脯氨酸修饰杯[4] 芳烃／氨基酸二元水凝胶的构筑，论证了凝胶形成的机理、分析了氨基酸在凝胶 形成中起到的作用、评估了凝胶对模型药物进行包结一释放的能力。进一步地， 通过扩展脯氨酸修饰杯芳烃的结构，系统研究了氨基酸手性、杯芳烃骨架的改 变对凝胶形成与性能的影响。最后，初步探索了脯氨酸修饰杯芳烃在主一客体化 学领域的应用。具体研究内容如下： 1．简要地介绍了超分子化学的概况，主要对杯芳烃发展史、基于杯芳烃衍 生物的超分子组装体系、基于杯芳烃的小分子凝胶等领域所取得的主要成果和 最新进展进行了综述； 2．研究了几类杯芳烃一冠醚衍生物的磺化反应，优化了磺化反应的条件，考 察了醚氧结构在磺化过程中的稳定性。进一步，通过NMR和单晶衍射研究了磺 化杯芳烃一冠醚与La(III)形成的组装体的结构； 3．合成了￡一脯氨酸修饰杯[4】芳烃，考察了该主体分子的固相结构，在水溶 液中的自组装。利用该主体化合物与天然碱性氨基酸在水体系中形成超分子二 元水凝胶，通过电子显微镜等手段观察了凝胶内部的微结构，建立了氨基酸侧 链影响凝胶形貌的模型，进而，利用荧光显微镜和紫外光谱定量考察了凝胶对 模型药物的包结一释放过程； 4．合成了沪脯氨酸修饰杯[4]芳烃，考察了手性客体分子对手性凝胶的性 质，包括对凝胶稳定性，形貌，药物释放等的影响： 5．合成了三一脯氨酸修饰杯[5]芳烃和间苯二酚[4】芳烃，￡一色氨酸修饰杯[4】 芳烃，萘修饰哌嗪等带有荧光基团的主客体分子，并在成凝能力和成凝条件上 与L一脯氨酸修饰杯[4】芳烃作对比。发现L一脯氨酸修饰间苯二酚[4]芳烃可以在 生理条件下形成稳定的，自愈性的超分子二元凝胶。 6．通过荧光光谱和二维核磁技术研究了三一脯氨酸修饰杯【4，5】芳烃(TPC和 PPC)对色氨酸的主一客体包结行为和键合模式。 关键词：杯芳烃，氨基酸，组装体，凝胶，药物释放 摘要 Abstract Abstract is and its from Supramolecularchemistrydevelopingrapidlygainingstrength fruitfulcollaborationsofresearchers otherdiverse representing fields，where functional mediatedcalixarenesisoneof constructionof supramolecularassembly by between themost branches．Inthis and behavior text，thesynthesis impotant binding solid sulfonatedcalixarene-crownderivativesandrareearthionseitherin or aqueous state the modified were investigatedduringassem