无机材料测试技术06 X射线物相分析PPT.pptVIP

1 第六章 X射线物相分析 §6－1 物相定性分析 §6－2 物相定量分析 §6－3 X射线物相分析特点及适用范围 2 第六章 X射线物相分析  每一种结晶物质都有自己独特的化学组成和晶体结构，没有任何两种结晶物质它们的晶胞大小、质点的种类和质点在晶胞中的排列方式是完全一致的。因此，当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个衍射面网的面间距d和衍射线的相对强度I相来表征。其中d值与晶胞的大小和形状有关，相对强度则与质点的种类和其在晶胞中的位置有关。所以可根据它们来鉴别物相。物相分析包括物相定性和物相定量分析两部分内容。 衍射强度I相－－－原子种类，原子位置 面间距d－－－－晶胞形状，尺寸 3 　　粉末衍射卡也简称JCPDS　国际粉未衍射标准联合会（the Joint committee on Powder Diffraction Standards）卡，该联合会每年出版一组有机物质和一组无机物质的粉未射卡片，第张卡片上记录了一种物质的衍射数据和结晶学据。到2003年为初，已出版了65 组，包括有机和无机物质。现在已可以通过光盘进行检索。 4 结构分析工作者需要一个粉末衍射图数据库，并已建立了衍射数据国际中心（International Center for Diffraction Data，ICDD），每年出版一期粉末衍射卡片集（PDF）。ICDD 是由一些国际科学组织资助的非盈利性组织，在历史上，这个组织是通过与美国国家标准局（现在叫N.I.S.T.）和一些其他实验室联合主办测定粉末衍射图的。不过，在粉末衍射卡片集上发表的大多数衍射图是从文献论文中得到的。论文中的衍射图由编辑人员评估，挑选后以书的形式出版，或编成计算机格式（例如，CD-ROM）出版。每年大约有2000 个新的衍射图分组发表在数据库中。 5 §6－1 物相定性分析 　　利用X射线进行物相定性分析的步骤为: ① 用某一种实验方法获得待测试样的衍射花样； ② 计算并列出衍射花样中各衍射线的d值和相应的相对强度I值； ③ 参考对比已知的资料鉴定出试样的物相。 7 JCPDS 粉末X 射线衍射数据汇编（PDF）是一种索引类工具书。索引分为按字母顺序索引和d 值索引两大类。 字母顺序索引是按化合物英文名称第一个字母的顺序排列的。字母索引有无机物名称索引、有机物名称索引、矿物名称索引等。 d值索引是按各物质粉末衍射线d值大小排列的。首先是以第一条衍射线d值大小分组，例如，以10.00 以上为一组，以8.00-9.99 为一组等。同一组中再按第二个d值大小次序排列。每条索引都列出了按大小次序排列的8个d值（相应与粉末衍射图中8条最强的衍射线） 8 请同学们看书P59 9 在氯化钠ICDD衍射数据卡（5组第628号卡片）上出现的是： （1）组号和卡片号； （2 ）三个最强的衍射线； （3 ）具有最低衍射角的衍射线位置和强度； （4 ）化学式和物质名称； （5 ）所用衍射方法及相关资料； （6 ）晶体学数据； （7 ）光学及其他数据； （8 ）与样品有关的资料； （9）衍射图。衍射强度表示为I1的百分数，I1是衍射图上最强衍射线的强度。 10 2．定性相鉴定 ① 单相试样的定性分析 ② 多相试样的定性分析 11 3．定性物相鉴定过程中应注意的问题 ① d比I相对重要 ② 低角度线比高角度线重要 ③ 强线比弱线重要 ④ 要重视特征线 ⑤ 做定性分析中，了解试样来源、化学成分、物理性质 ⑥ 不要过于迷信卡片上的数据，特别是早年的资料 ，注意资料的可靠性。 12 ① d比I相对重要 　　从衍射图谱中得到的一系列面间距与强度均可能有误差，而且影响线条强度的因素较位置的因素复杂得多。当测试所用辐射与卡片不同时，其相对强度的差别更为明显。所以在定性分析时，强度往往是较次要的指标，应更重视面间距数据的吻合。对于一般物相分析问题，并不要求面间距的测量达到那样高的精确度。因此，将测量数据与卡片对照时，允许有一些偏差，但这偏差应是有规律的，当被测相中含有固溶元素时，则差别更为明显。 13 ② 低角度线比高角度线重要 　　这是因为不同晶体来说，低角度线的d值相一致的机会很少（晶面间距大），但对于高角度线（晶面间距小的）不同晶体间相互近似的机会增多。 14 ④ 要重视特征线 　　衍射花样中强度较高且d值较大的衍射线，它不受其它产地和其它条件的影响，并且与其他化合物的衍射线不相干扰，这些对鉴很有说服力。 15 ⑤ 做定性分析中，了解试样来源、化学成分、物理性质 　　在多相混合物的衍射图谱中，属于不同相的某些衍射线条，可能因