有机波谱分析1 核磁共振谱PPT.ppt

例5 C4H8O2 C4H8O2 例6 C6 H12 O2 2 3 3 2 2 7 8 化合物分子式为C10H14O，试根据氢谱推测结构。 9 有三个分子式为C9H12O的同分异构体，试根据1H谱推测他们的结构。 4 2 3 2 5 2 2 3 5 2 2 2 -OH ABC ABX AMX 常见的高级谱 AB系统 ABX系统 AB2系统 A2B2系统 AA’BB’系统 A4体系 AA’BB’体系 AB2C体系 AB体系 ??/J8 一般是一级谱图AX体系） ABCD体系→AKMX体系 AA’BB’体系→AA’XX’体系，仍然高级谱图 AA’XX’体系，仍然高级谱图 1.4 谱图解析 1.4.1 NMR谱的解读 化学位移值δ 偶合（包括偶合常数J和自旋裂分峰形） 各峰面积之比（积分曲线高度比） 吸收峰的组数说明分子中化学环境不同的质子有几组 质子吸收峰出现的频率及化学位移说明分子中的基团情况 峰的分裂个数及偶合常数说明基团间的连接关系 阶梯式积分曲线高度说明各基团的质子比 1.4.2 1H NMR 谱图解析步骤 检查NMR谱，TMS峰、溶剂峰、活泼氢等。 有分子式，计算化合物的不饱和度F, CmHnOqNrXs 罗列数据：δ，重峰数，积分，氢原子数，偶合裂分情况等 根据前述分析，确定可能的结构单元。 计算剩余的结构单元和不饱和度。 将结构单元组合成可能的结构式。 对所有可能结构进行指认，排除不合理的结构（复核）。 复核 1. 不同化学环境的核群数目（可能结构）应该等于共 振峰数目 2. 积分面积相对应 3. 一种基团与邻接基团的关系应符合各对应共振峰的精细结构 4. 结合IR，UV, MS等确证 1H NMR谱图解析时的注意事项 区分杂质峰和溶剂峰等非样品峰； 注意分子是否有对称性； 注意分子中活泼氢产生的信号； 注意不符合一级谱图的情况。 氢谱测定中常用的溶剂 核磁共振谱解析实例 一.已知化合物1H NMR谱图的指认 例 1 例 2 例 3 例4，正己烷 饱和碳氢的化学位移在0.7-1.7ppm. 例5 1-戊烯 例6，2-己炔 例7 例8 例9 例10 4 CH3CH CH2CH2 CHCH2 OCH3 CH2Cl 例11 二. 未知化合物1H NMR谱图解析实例 18 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 例1，C7H16O3，推断其结构 12 2 例2，化合物 C10H12O2，推断结构。 δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 例3：某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱见图。试确定该化合物结构。 3 2 3 2 例4 5H 1H 6H 5H 3H 2H 2H C9H12 远程偶合 远程偶合 一些常见的偶合常数 （J/Hz） Functional Group J (Hz) ?????????????????????? 6 - 8 ?????????? 11 - 18 ???????? 6 - 15 ????????? 4 - 10 ?????????? 6 - 10 ?????????? 8 - 11 ?????????? ??????? cis: 6 - 12trans: 4 - 8 ????????? 5 - 7 质子与其它磁核的偶合 有机化合物中常含有其他的自旋量子数不等于零的核，如2D、13C、14N、19F、31P等，它们与1H 也会发生耦合作用。 其中，2D 与1H 的耦合很小，仅为1H 和1H 之间耦合的1/6.5，而且2D 与1H 的耦合也较少遇到，主要出现在氘代溶剂中。 13C 因天然丰度仅1% 左右，所以它与1H 的耦合在一般情况下看不到，只有在放大很多倍时，才比较明显 14N 的自旋量子数为1，有电四极弛豫，它与1H 的耦合比较复杂 19F、31P 与1H 的耦合比较重要 19F 对1H 的耦合 19F与1H之间从相隔2个键到5个键的耦合都能观测到，耦合常数随相隔化学键数目增加而减小，取代基的类型及与F的相对位置也会影响耦合常数的大小； 饱和链状化合物中2JF-H为45-80 Hz，3JF-H为0-30 Hz，4JF-H为0-4 Hz； 烯烃中， 2JF-H （即同碳上的F和H）为70-90， 3JF-H （反）为10-50， 3JF-H （顺）为–3-20； 在芳烃中， 3JF-H（邻位）为6-9，4JF-H（间位）为4-8， 5JF-H （对位）为0-3。 31P 对1H 的耦合 总体来说31P 比19F 对1H 的耦合弱，相隔同样化学键数目时31P-1H 的耦合常数较小 1JP-H为180-200 Hz 化学等价 化学等价又称化学位移等价。如果分子中有两个