材料分析方法 哈尔滨工业大学 周玉 X射线衍射原理PPT.pptVIP

第一篇 X射线衍射 第三章 X射线衍射原理 ◆ 衍射线方向 ◆ 衍射线强度 §3.1 X射线衍射方向 一、 布拉格方程 式中：n为整数，称为反射级数； ? 为入射线或反射线与反射面的夹角，称为掠射角，由于它等于入射线与衍射线夹角的一半，故又称为半衍射角，把2? 称为衍射角。 ? ? ? 反射面法线 二、 布拉格方程讨论 ■选择反射 　一束可见光以任意角度投射到镜面上都可以产生反射，而原子面对X射线的反射并不是任意的，只有当?、?、d三者之间满足布拉格方程时才能发生反射. ■干涉面和干涉指数 （hkl）晶面的n级反射看成为与（hkl）晶面平行、面间距为(nh,nk,nl) 的晶面的一级反射。面间距为dHKL的晶面并不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格方程所引入的反射面，我们把这样的反射面称为干涉面。干涉面的面指数称为干涉指数. ■衍射花样和晶体结构的关系 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线的方向是晶面间距d的函数。如果将各晶系的d值代入布拉格方程，可得： 由此可见，布拉格方程可以反映出晶体结构中晶胞大小及形状的变化，但是并未反映出晶胞中原子的品种和位置。 立方晶系： 正方晶系： 斜方晶系： (d) 体心正交: a= 0.286nm, b=0.300nm, c=0.320nm (e) 面心立方：g-Fe a=b=c=0.360nm (c) 体心四方a=b=0.286nm,c=0.320nm 三、爱瓦尔德图解----布拉格方程几何表达式 　　以坐标末点,作入射方向平行线,线段长度为, 始点为正点阵O,以O为球心,R作一参考球,凡是与参 考球面相交的倒易点,其代表的正点阵晶面满足布 拉格方程,衍射方向为O至倒易点的位向. 图中 §3.2　衍射线强度 　 衍射强度-----衍射线特征 　晶面衍射线强度取决于晶体内原子数量、种类、排列位置.反过来, 测出衍射线强度可分析原子种类(物相定性分析)、原子排列分布(物相定量分析)以及内应力等分析. 一、单位晶胞对X射线的散射强度 　1. 一个电子对X射线的散射强度 　2. 一个原子对X射线的散射强度 　3. 一个晶胞对X射线的散射强度 1. 一个电子对X射线的散射 　 　　一束强度为I0的X射线沿OX方向传播，O点碰到电子发生散射，那么距O点距离OP＝R＝1、OX与OP夹2?角的P点的散射强度为： 　　 　　　　偏振因子：　 　　　 2..一个原子对X射线的散射 　一个电子对X射线散射后空间某点强度可用Ie表示，那么一个原子对X射线散射后该点的强度： 　　 　　f――原子散射因子 　　f 是原子序数Z和 的函数，小于Z。 　　　 3. 一个单胞对X射线的散射 晶胞由n种原子组成，原子坐标为（XjYjZj） 各原子的散射因子f1 、f2 、f3 ...fn； 散射振 幅为：f1 Ae 、f2 Ae 、f3 Ae ...fn Ae ； 各原 子与原点O原子之间的散射波光和程差为： Φ1 、Φ2 、Φ3 ... Φn，则在（HKL）晶面 反射方向的晶胞散射强度： 　FHKL ――结构因子  = 结构因子计算式： 　结构因子FHKL 的讨论 ■ 产生衍射的充分条件： 满足布拉格方程且FHKL≠0。 ■ 系统消光 由于FHKL＝0而使衍射线消失的现象称为系统消光， 分为：点阵消光、 结构消光。 点阵消光 ： 因点阵中存在附加阵点,成为复杂点阵 ,从而使某些方向的结构因数为零 结构消光 ：当阵点由两个或两个以上同类原子、异 类原子、分子组成时,这种“缔合”点阵结构,除遵循点 阵消光规律外, 还因阵点“缔合”,存在附加消光条件.　 ■ 点阵消光规律 晶体结构 结构消光（Fhkl=0）条件 简单主体 无结构消光 体心立方 h+k+l=奇数 面心立方 h、k、l奇偶混合 体心正方 h+k+l=奇数 金刚石立方 （Ge、Si） h、k、l奇偶混合， 或h、k、l全偶 但h+k+l?4n 密排六方 （?-T、Zr、Mg等』 h+2k=3n 及 l=奇数 一个小晶体对X射线的衍射 　一小晶体（单晶）对X射线衍射是其内N 个晶胞在某方向产生的散射线相互干涉的结 果。 IHKL=│G│2 Ib 　　　│G│2 ----干涉函数 　　对│G│2 主峰求积分强度。 三、多晶体衍射积分强度 1.多晶体衍射图相的形成 单晶(HKL)晶面的衍射线为晶面反射线.底片记录为一黑斑点. 单晶体衍射花样为参加衍射的晶面 衍射线的集合