核磁共振波谱学习课件PPT.ppt

常见复杂谱图 7 8 2. 磁各向异性效应 磁各向异性是指质子在分子中所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象。 苯环的磁各向异性效应 去屏蔽作用。 δ值大（7.2），低场。 双键的磁各向异性效应 C=C双键去屏蔽， 低场共振， 化学位移位大 （δ = 5.84 ） C=O去屏蔽， 低场共振， 化学位移位大 δ≈9特征 去屏蔽效应：核外电子产生的感应磁场与外加磁场 方向相同，核所感受到的实际磁场 B有效 大于外磁场。 sp sp2杂化碳原子上的质子：双键、苯环 三键的磁各向异性效应 横去屏蔽， 竖屏蔽， 高场共振， 化学位移比双键小些。 δ= 2.88 3.氢键效应 氢键的形成 降低了核外电子云密度，有去屏蔽效应， 使质子的δ值显著增大。δ值会在很宽的范围内变化。 随样品浓度的增加，缔合程度增大，分子间氢键 增强，羟基氢δ值增大。 PhOH中酚羟基H的化学位移与浓度的关系： 浓度 100% 20% 10% 5% 2% 1% δ/ppm 7.45 6.8 6.4 5.9 4.9 4.35 分子间氢键：受环境影响较大，样品浓度、温度影响 氢键质子的化学位移。 分子内氢键：化学位移与溶液浓度无关，取决于分子 本身结构。 △δHa = 0.76ppm, △δHb = 1.15ppm Van der Waals效应 两核靠得很近时，带负电荷的核外电子云就会相互 排斥，使核裸露，屏蔽减小，δ增大。 靠近的基团越大，该效应越明显。 4. Van der Waals效应 5. 溶剂效应 溶剂不同使化学位移改变的效应。 原因：溶剂与化合物发生相互作用。 如形成氢键、瞬时配合物等。 一般化合物在CCl4和CD3Cl中NMR谱重现性好。 在苯中溶剂效应则较大。 在苯中，苯与二甲基甲酰胺形成复合物，苯环较多地靠近带正电荷的氮而远离带负电荷的氧，使α-甲基受到苯环的屏蔽，所以向高场位移。 6. 各类有机化合物的化学位移 ①饱和烃 –CH3: ?CH3=0.79?1.10 –CH2: ?CH2 =0.98?1.54 –CH: ?CH= ?CH3 + (0.5 ? 0.6) ?H=3.2~4.0 ?H=2.2~3.2 ?H=1.8 ?H=2.1 ?H=2~3 各类有机化合物的化学位移 ②烯烃 端烯质子：?H=4.8~5.0 内烯质子：?H=5.1~5.7 与烯基，芳基共轭：?H=4~7 ③芳香烃 芳烃质子：?H=6.5~8.0 供电子基团取代–OR， –NR2 时：?H=6.5~7.0 吸电子基团取代–COCH3，–CN时：?H=7.2~8.0 高场强仪器，单取代出现两组复杂峰？ 各类有机化合物的化学位移 –COOH：?H=10~13 –OH： （醇）?H=1.0~6.0 （酚）?H=4~12 –NH2：（脂肪）?H=0.4~3.5 （芳香）?H=2.9~4.8 （酰胺）?H=9.0~10.2 –CHO：?H=9~10 常见结构单元化学位移范围 一些常见结构单元的化学位移范围 自旋-自旋偶合与偶合常数 一、自旋偶合与自旋裂分 裂分的原因？ 有什么规律？ 如何表征？ 对结构解析有何作用？ 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 峰的裂分 峰的裂分原因： 自旋偶合 相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 偶合常数（J）：多重峰的峰间距，用来衡量偶合作用的大小。 自旋偶合 自旋偶合 二、峰裂分数与峰面积 峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数。 裂分峰强度比符合二项式的展开式系数。 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。 峰裂分数 峰裂分数 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 峰裂分数 1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数： （n+1)( n′+1)…个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰: (3+1)(2+1)=12 实际Ha裂分峰: (5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 三、偶合常数 裂分峰的间距称为偶合常数，用J表示(单位Hz)，结构解析的重要信息。 特征：