核磁共振波谱3PPT.ppt

第三节 碳核磁共振（13C-NMR） 1. 碳谱为结构解析提供的信息 化学位移:? 1～250； 分辨率高，谱线简单，可观察到季碳； 驰豫时间对碳谱信号强度影响较大； 可给出化合物骨架信息。 缺点：测定需要样品量多，测定时间长， 13C信号灵敏度是1H信号的1/6000。 而吸收强度一般不代表碳原子个数，与种类有关。 核磁共振所需辐射频率：?=（2μ/h）H0 13C核的信号裂分 13C-13C之间的同核偶合一般不考虑； 由1H引起的13C的异核偶合影响表现突出，裂分数目遵循n+1规律。以直接相连的1H的偶合影响为例，13C信号将分别表现为q（CH3), t(CH2), d(CH)及s(C),且J值很大，一般约为120-250Hz. 2.常见一些基团的化学位移?值:必记基础数据 脂肪C: ?50 连杂原子C: C-O, C-N ?40-100 -OCH3 : ? 50-60 糖上连氧C： ? 60-90 糖端基C : ? 90-110 炔C：? 60-90 芳香碳,烯碳: ? 120-140 连氧芳碳,烯碳:?140-170; 其邻位芳碳,烯碳：?90-120 C=O: ?160-220 磁不等同氢核之间并非一定存在自旋偶合作用。 自旋偶合作用通过键合电子间传递而实现，所以间隔键数越多，偶合作用越弱。 系统中两个（组）相互干扰的氢核化学位移差距△ν比偶合常数J大得多，干扰作用较弱，谓之低级偶合； 反之，若△ν≈J或△νJ时，干扰作用比较严重，谓之高级偶合。 （5）低级偶合与高级偶合 （5）低级偶合（符合n+1规律） （5）高级偶合 若△ν≈J或△νJ时，干扰作用比较严重，谓之高级偶合。 (不符合n+1规律，峰强变化也不规则) 2.4 1H-NMR谱测定技术 2.4.2 强磁场NMR仪 2.4.3 去偶试验 同核去偶试验：即通过选择照射偶合中某个（组）质子并使之饱和，则由该质子造成的偶合影响将会消除，原先受其影响而裂分的质子信号在去偶谱上将会变为单峰（在只有单重偶合影响时），或者得到简化（当还存在其他偶合影响时）。 核的Overhauser效应（NOE） 两个（组）不同类型质子位于相近的空间距离时，照射其中一个（组）质子会使另一（组）质子的信号强度增强。这种现象称为核的Overhauser效应，简称NOE。 2.5 1H-NMR谱的解析 1.检查信号是否正常，如TMS、溶剂峰、积分比例。 2.根据积分计算各氢信号对应的H数。 3.加D2O，判断是否为活泼氢信号。 4.参考化学位移、小峰数目及偶合常数，解释低级偶合系统。 5.解释芳香氢核信号及高级偶合系统。 6.更换溶剂，位移试剂，去偶试验…… 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信息 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 谱图解析 1. 2.分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 3. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、 c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： 4 C3H6O2 IR 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) CH3CH2COOH 5 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?