第7章 X射线的物相分析PPT.pptVIP

第七章 X射线的物相分析;物相：简称相，是具有某种晶体结构并能用某化学式表征其化学成分（或有一定的成分范围）的固体物质。 例：α－Fe：体心立方结构 γ—Fe：面心立方结构 δ－Fe：体心立方结构的高温相 通过X射线粉晶衍射的物相分析可区分其不同的物相，而在混合相中，还可进行定量分析，得到各自的含量。 ;§7.1 X射线的物相定性分析 1、物相定性分析原理 定性分析的任务是鉴别出待测样品是由哪些物相组成。 X射线照射到结晶物质上，产生衍射的充分必要条件为：; Fhkl的数值取决于物质的结构，即晶胞中原子的种类、数目和在空间排列的方式。 因此，决定X射线衍射谱中衍射方向和衍射强度的一套d和I的数值是与一个确定的结构相对应的。 即任何一个物相都有一套d－I特征值，两种不同物相的结构稍有差异，其衍射图谱中的d和I将有区别。——物相鉴定的依据 ; 通常的物相鉴定就是用检测的衍射图谱与已知晶体的粉末衍射图谱进行对比，若图谱“相关”，则可确定样品主要由哪些晶体组成。 “相关”的含义： （1）对应出现的衍射峰一致，d值在误差范围内； （2）各衍射线相对强度顺序也一致。 ;（1）卡片的由来 1919年，A.W.Hull指出，X射线可用于物相鉴定； 1938年，J.D.Hanawalt创立Hanawalt索引； 1941年，ASTM提出推广并出版ASTM卡，也叫PDF， 1300种物质的衍射图谱； 1985年，出版46000张，平均每年有2000张问世； 目前，由JCPDS、ASTM、ACA、IP、NACE等10个国家的有关协会负责卡片的搜集、校定和编辑工作。因此，以后的卡片称为PDF卡或JCPDS卡。;（2）卡片的形式和内容 PDF衍射数据卡片的常用形式有三种：一是卡片，二是缩微胶片，三是书。现在还有电子版。 PDF衍射数据卡片的分类： Set1－Set80 Set：No.1-No.2000 排布无规律，按时间先后 分有机、无机两大类 ;;（3）PDF卡片的索引 为方便快速查找PDF卡片，JCPDS编辑出版了多种PDF卡片检索手册，而一本手册可同时载有多种索引，如《Mineral Powder Diffraction File Search Manual》同时载有: ;出版的索引和检索手册如下： 《粉末衍射文件无机相哈纳瓦特方法???索手册》（Powder Diffraction File Search Manual Hanawalt Method Inorganic） 《粉末衍射文件有机物相检索手册》（Powder Diffraction File Oranic Phases Search Manual) 《矿物粉末衍射文件的化学名称、哈纳瓦特数值法、芬克数值法、矿物名称检索手册》（ Powder Diffraction File Search Manual, Chemical Name, Hanawalt Numerical, Fink Numerical, Mineral Name) 《粉末衍射文件无机物相字母索引》（ Powder Diffraction File Alphabetical Index Inorganic Phase) 《粉末衍射文件芬克无机物相索引》（Fink Inorganic Index To The Powder Diffraction File) ;;Hanawalt 索引 每种物相占一行，分别由8条最强线的d值和相对强度（下角标）、化学式、卡片号、显微检索号组成。八强线按顺序排列： d1、 d2、 d3、 d4、 d5、 d6、 d7、 d8 d2、 d3、 d1、 d4、 d5、 d6、 d7、 d8 d3、 d1、 d2、 d4、 d5、 d6、 d7、 d8 这样每种物相在检索中会出现三次，以提高被检索的机会。 哈氏组：按d值大小分成51个区间，999.99?-1.00? ;Fink索引： 与Hanawalt不同的是，早期的Fink索引8强线循环排列，每种项在索引中可出现8次，改进之后的Fink索引每种相在索引中出现4次。 同样，每种物相占一行，分别由8条最强线的d值和相对强度（下角标）、化学式、卡片号、显微检索号组成。 同样也有芬克组。 ;字母索引（Alphabetical Index） 按化合物的英文名称字母顺序编排。 每项一个条目，分别为英文名称、分子式、三个最强的d值和相对强度（下角标）、卡片号。如硅铝化合物的索引： Aluminum Silicate Al6Si2O13 3