第7章 X射线法 焦元冬PPT.ppt

第 7 章 X 射 线 法; 当一束单色的X射线照射到试样上时，可观察到二个过程：;7.1 大角X射线衍射法; 电丝加热产生的热电子在高压电场(20～70kV)下获得很大的动能，高速飞向铜、钼、;X射线可分为两种：; b.闪烁记数器 X射线打击晶体后产生一定量的荧光，由光电管进行光电转换而记录。 c.盖革—弥勒(Geiger-Miller)计数器 在SAXS中该计数器用于测定弱的X射线。 7.1.1.2X射线在晶体中衍射的基本原理及测定方法 射入晶体的X射线使晶体内原子中的电子发生频率相同的强制振动，因此每个原子即又可作为一个新的X射线源向四周发射波长和入射线相同的次生X射线。它们波长相同，但强度却非常弱。单个原子的次生X射线是微不足道的， 但在晶体中由于存在按一定周期重复的大量 原子，这些原子所产生的次级X射线会 ;发生干涉现象。干涉是由于从不同次生光源射出的光线间存在光程差引起的，只有当光程差等于波长的整数倍时光波才能互相叠加，在其余情况下则减弱，甚至相互抵消如图所示。;;7.1.2 多晶X射线衍射实验方法; 7.1.2.1 多晶照相法 ;平板相机的光学几何布置示意图; Derby机是一直径为57.3mm或114.6mm金属圆柱盒，在圆壁某一高度位置上，沿一直径有一对穿孔，分别插陪入射光栅和接收光栅。下图为相机在光栅位置的横截面示意图。样品固定在穿过盒盖中心的轴棒上，调整时，要使样品恰好位于入射线通路上。胶片卷贴在相机的内壁。图7-6是Derby相机的光学几何布置。; 德拜相机结构简单，主要由相机圆筒、光阑、承光管和位于圆筒中心的试样架构成。相机圆筒上下有结合紧密的底盖密封，与圆筒内壁周长相等的底片，圈成圆圈紧贴圆筒内壁安装，并有卡环保证底片紧贴圆筒。;; （2）制样 平板照相样品要制成细窄片条，长约 10 mm，宽为 2～3 mm，厚以 0.5 ～ l mm为宜。板材需用刀片片切制样。薄膜可剪制，不够厚时，将几层叠粘在一起，各层保持原拉伸方向一致。纤维样品财要缠绕在适当大小的框子上。 Derby照相试样成细丝状，径向尺寸0.5 ～ l mm，长10 ～ 15mm。测试中样品可随样品轴转动，以增加晶面族产生衍射的几率。对高聚??材料，试样有时制成细窄片条，类似平板照相试样，这种情况下，样品轴在照相过程中要保持不动，以确保样品在光路上。 ;（3）典型聚集态的照相底片特征 ; （a）为无择优取向多晶试样的底片，呈现分明的同心衍射圆环。 （b）为部分择优取向多晶试样底片，呈若干对衍射对称弧。 （c）为完全取向多晶试样底片，呈若干对称斑。 （d）为非晶态试样底片，呈一弥漫散射环。; （4）作用 从多晶照相可以获知试样中结晶状况，对试样中有无结晶，晶粒是否择优取向，取向程度等进行定性判断。因此，多晶照相底片成为直观定性判断试样结晶状况的简明实证。通过照相底片还可对聚集态结构进行定量分析 ，但这部分工作已后来发展起来的衍射取代。 Derby照相较平板照相简便，灵活，且误差小，所以大都采用Derby照相。 ; （5）影响因素 一张好的照相底片应当包含尽量多的衍射信息(环、弧、斑)，且线条分辨清晰。影响因素有：入射线波长及单色性，空气散射，光栅孔径大小，曝光时间，样品结晶情况，湿定影过程 。; 7.1.2.2 多晶衍射仪法 与照相法用胶片记录衍射方向和强度不同；衍射仪根据X射线的气体电离效应，利用充有惰性气体的记数管，逐个记录X射线光子，将之转化成脉冲信号。经转换，在记录仪上绘出关于衍射方向和衍射强度的谱图。衍射仪大大提高了工作效率，并使衍射定量分析更准确，更精确。;（1）多晶X射线衍射仪结构 多晶X射线衍射仪由三部分组成：a.高压发生器，b．测角仪，c．外围设备(记录仪，仪器处理系统，测角仪控制系统等)。 右图为水平式测角仪的俯视图。; 衍射仪器光学几何布置示意图; 测角仪是衍射仪的核心部分，它以同轴的两个联动转盘为基座，大、小盘联动角速度恒比为2:l转盘轴心插放样品架，随小盘转动。计数器固定在随大盘转动的支臂上。X射线管位于测角仪的一端，使其“焦斑” S (X射线源) 离转轴的距离与计数器C到转轴的距离相等，以便所采用的平板状试样对衍射线束产生一定程度的聚焦。在入射光路和接收光路上放有滤波片和若干狭缝，此外，还可增置其他附件。 ; 实验中，光源与入射光路元件不动，样品台与接收支臂以1:2的角速度同向转动。事先调整好测角仪，使样品台与计数器均在零度时，入射线刚好掠过样品表面进人计数器，从而保证：样