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天然气处理厂脱硫及硫磺回收分析评价方法
第2部分:醇胺脱硫溶剂技术要求与分析评价方法
(征求意见稿)
编 制 说 明
一、任务来源及工作简要过程
1、任务来源
本项国家标准的制定任务是根据全国天然气标准化技术委员会计划号为家有关,广泛征求对标准的意见和建议标准制的意义
2.3 运动粘度
规定了运动粘度技术要求,用来量度流体粘性的大小,脱硫溶剂粘度过大容易引起溶液发泡,影响脱硫效果。
2.4 密度
规定了密度技术要求,密度可以间接反映产品的组成,密度过大或过小都说明产品中主要成分之间的比例已超出合适的范围。此外,用户使用产品时需要稀释,提供密度这一指标便于用户将稀释比例由重量百分比换算成体积百分比。
2.5 凝点
规定了凝点技术要求,产品的凝点要足够低,才能保证产品在寒冷气候下生产、储存和使用正常。
2.6 水溶性
规定了水溶性技术要求,脱硫溶剂是以水溶液的形式投入装置上使用的,因而产品的水溶性是产品的重要理化性能之一,可以直观表征产品的质量状况。合格的产品溶解在水里应为互溶、澄清、不分层、无沉淀的液体。
2.7 pH
规定了pH值技术要求,产品的pH值过低时,有机硫的脱除率达不到要求;pH值过高,会增加溶剂的腐蚀性并降低溶剂的选择性,因此产品的pH值应控制在合适的范围内。
2.8 腐蚀速率
规定了腐蚀速度技术要求,MDEA及以其为基础的配方型溶剂在正常操作条件下,电化学腐蚀是轻微的。目前。德国公司研发的酸气负荷高、再生蒸汽用量少、溶剂损耗低的MDEA-B溶剂,经1年的运行结果表明,由挂片实验测得的最大年腐蚀速率为0.076mm/a。
2.9 操作压力
工业装置的操作压力一般为2 MPa~6 MPa之间,本标准选择其中间值进行性能评价。
2.10 贫液温度
MDEA水溶液的选吸性能主要是受动力学因素控制,提高贫液入塔温度则加快溶液吸收CO2的速率;但对H2S吸收速率的影响不甚明显。对天然气净化装置而言,通常要求贫液入塔温度尽可能低;这样不仅有利于改善选吸效率,也有利于保证H2S净化度。工业装置上一般控制在45℃以下。
2.11 原料气气质浓度
选择性脱硫溶剂主要应用于CO2/H2S比较高的气体净化处理,H2S含量在0.5%~0.6%之间,CO2含量在2%~3%之间。深度脱碳溶剂主要应用于LNG或天然气提氦厂气体净化,处理的气体是净化脱硫处理后的气体,该气体中硫化氢含量较低,故深度脱碳醇胺溶剂评价中H2S原料气的浓度设定参数值较低,在0.1%~0.2%之间。
2.12 填料高度
加强H2S选择性脱硫溶剂在工业装置上实际塔板数在10~14块这个范围,本标准中选择中间值12块塔板数,相当于50mm填料高度。醇胺脱碳溶剂脱除CO2过程是个慢反应过程,因此需要较高的塔板数,工业装置大多应用20块~25块塔板数,相当于750mm~1000mm填料高度。
三、采标情况
国内与醇胺脱硫溶剂评价相关的标准有:《活化 MDEA 脱硫脱碳剂化学成分分析方法》、《甲基二乙醇胺》。这些标准主要适用于化学成分分析,无法适用于天然气处理厂醇胺溶剂性能评价。目前国内天然气处理厂醇胺溶剂技术要求及分析评价方法主要使用各企业厂家的方法,尚未形成一个通用技术要求或选型要求,更没有形成相关标准。
国外的醇胺溶剂生产商开发出的溶剂在分析评价方面,尚未形成关于醇胺溶剂的分析评价标准。
本部分涉及的检测方法都采用现行国家、行业标准。
四、主要试验验证情况和预期达到的效果
1、加强H2S选吸型醇胺溶剂:
通过对室内样品和中试产品进行一系列完整的检验表明,通过本标准检验出厂的产品质量稳定,效果良好,达到质量要求。
表1 产品理化指标验证分析结果
样品名称 N-甲基二乙醇胺),w,%(20 ℃)
mm2/s 密度(20 ℃),g/cm3 pH(20 ℃) 99.6 7.1 室内小样2# 92.0 186.2 1.06 -37 9.9 通过实验 99.6 6.8 中试小样1# 92.3 185.3 1.07 -36 10.3 通过实验 99.7 6.5 中试小样2# 93.2 189.3 1.08 -34 10.5 通过实验 99.7 6.5 2、脱硫脱碳醇胺溶剂
通过对室内样品和中试产品进行一系列完整的检验表明,通过本标准检验出厂的产品质量稳定,效果良好,达到质量要求。
表2 产品理化指标验证分析结果
样品名称 总碱度(以MDEA计),w,% 水含量,w
% 运动粘度(20℃)
mm2/s 密度(20℃)
g/cm3 凝点
℃ 水溶性实验 室内小样1# 102.02 0.54 176.38 1.060 -34 通过实验 室内小样2# 104.85 0.53 197.10 1.045 -27 通过实验 室内小样3# 101.
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