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实验室乙醇制乙烯副反应探讨和废液处理研究 　　乙烯是石油化工的基础原料之一，随着石油资源的日益枯竭，非石油路线生产乙烯又成为研究热点。因此，用生物乙醇催化脱水制乙烯具有潜在的经济价值。同时，乙烯的制备又是有机化学教学中一个重要的实验。制备乙烯最常用的方法有乙醇分子间脱水和溴乙烷脱溴化氢。但卤代烷的蒸气有毒，而乙醇价廉易得，所以，实验室通常用95%乙醇、浓硫酸、五氧化二磷和少量干净的河沙，迅速加热升温至160℃-170℃制取乙烯。该法制取乙烯，优点是：原料便宜易得、装置简单，一般实验室皆可完成；缺点是：1.副反应多、产率低、气体纯度低。2.反应温度较高，对温度控制要求严格。3.热的浓硫酸有很强的腐蚀性，操作有一定的危险性。4.产生的杂质气体难闻，有些有毒，对环境有污染。5.反应剩余残渣附着于瓶壁，不易清洗。针对这些缺点，教学科研工作者进行了广泛的探讨改??，对该方法可能发生的副反应进行了全面的分析，以期使大家能更深入认识该反应。 　　一、实验室乙醇制乙烯的反应 　　1.主反应 　　■ 　　2.反应机理 　　CH3CH2OH+HOSO2OH→CH3CH2OSO2OH+H2O 　　CH3CH2OSO2OH→CH2=CH2↑+H2SO4 　　先让乙醇与浓硫酸作用生成硫酸氢乙酯，反应放热，必要时可浸在冷水中冷却片刻，并边加浓硫酸边摇防止乙醇炭化。然后再加热制取乙烯，由于硫酸氢乙酯沸点高，避免乙醇大量蒸发。 　　在此反应中，浓硫酸既是催化剂，又是吸水剂，加少量的五氧化二磷可吸收反应过程中产生的水分，保持反应能快速平稳的进行，减缓乙醇的炭化和二氧化碳的生成。洗涤过的河沙，一是作为硫酸氢乙酯分解为乙烯的催化剂，二是减少泡沫的生成，使反应顺利进行。 　　3.可能发生的副反应和产生的杂质 　　（1）分子间脱水生成乙醚 　　■ 　　反应机理： 　　ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＋ＨＯＳＯ２ＯＨ→ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ２ＯＨ＋Ｈ２Ｏ 　　ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ２ＯＨ＋ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ→ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ 　　ＣＨ３＋Ｈ２ＳＯ４ 　　乙醚是该方法主要的副产物。硫酸氢乙酯与乙醇在170℃分解生产乙烯，而在140℃时则生成乙醚，故实验中乙醇用量低于浓硫酸，让乙醇都生成硫酸氢乙酯，且要求强热使温度迅速达到160℃以上，以减少乙醚生成的机会。 　　（2）脱水生成炭黑 　　CH3CH2OH+H2SO4（浓）■C+SO2↑+H2O 　　C+2H2SO4=CO2↑＋2SO2↑+2H2O 　　炭化是该方法常见的现象。热的浓硫酸具有强烈的脱水性，能使乙醇脱水炭化变黑。浓硫酸还具有强氧化性，加热时能把生成的部分碳氧化成二氧化碳，硫酸被还原成二氧化硫。 　　（3）氧化生成一氧化碳、二氧化碳 　　CH3CH2OH+H2SO4（浓）■CO↑+SO2↑+H2O 　　CH3CH2OH+H2SO4（浓）■CO2↑+SO2↑+H2O 　　氧化生成的杂质（一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫）气体随乙烯一起出来，通过氢氧化钠溶液，可除去二氧化碳和二氧化硫。在乙烯中虽杂有一氧化碳，但它与溴、高锰酸钾溶液均不起作用，不影响乙烯的性质实验，故不除去也无妨。同时，气体通过氢氧化钠溶液，也洗去了乙醇、乙醚蒸气。 　　（4）氧化生成乙醛、乙酸 　　CH3CH2OH+H2SO4（浓）→ＣＨ３ＣＨＯ＋ＳＯ２↑Ｈ２Ｏ 　　ＣＨ３ＣＨＯ＋Ｈ２ＳＯ４→ＣＨ３ＣＯＯＨ＋ＳＯ２↑＋Ｈ２Ｏ 　　（5）与酸成酯 　　ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＋ＨＯＳＯ２ＯＨ→ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ２ＯＨ＋Ｈ２Ｏ 　　ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ２ＯＨ＋ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ→ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ２ＯＣＨ２ＣＨ３＋Ｈ２Ｏ 　　Ｐ２Ｏ５＋３Ｈ２Ｏ＝２Ｈ３ＰＯ４ 　　ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＋Ｈ３ＰＯ４→ＣＨ３ＣＨ２ＯＰＯ（ＯＨ）２＋Ｈ２Ｏ 　　ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＋Ｈ３ＰＯ４→（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＰＯ（ＯＨ）＋Ｈ２Ｏ 　　ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ＋Ｐ２Ｏ５→（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）３ＰＯ＋Ｈ３ＰＯ４ 　　生成的各种酯与炭黑等附着在瓶壁上，不易洗去，且能造成局部过热现象，加剧乙醇炭化。 　　通过对这些可能发生的副反应的全面探讨，加深对实验室中浓硫酸催化乙醇脱水制取乙烯过程的认识，有利于有针对性地进行进一步的改进研究。 　　二、废液处理 　　化学实验室产生的废液必须进行科学分类、集中处理，达到国家标准规定后再安全排放，从而最大限度地降低对环境的污染。根据以上分析，实验室用乙醇制备乙烯可能产生的废物主要有以下几类： 　　1.气体，包括二氧化硫、二氧化碳、一氧化碳等。 　　2.液体，包括乙醚、硫酸氢乙酯、乙醛、乙酸、硫酸二乙酯、磷酸氢乙酯、磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、磷酸以及硫酸等。 　　3.固体，包括河沙、五氧化二磷、炭黑等。 　　废液的成分主