有机化学之苯与芳香烃.ppt

学习要求： 掌握芳香烃及其衍生物的命名。 理解苯环的结构特征，能用价键理论声明苯的结构。 掌握苯及其同系物的化学性质。 熟悉苯环上亲电取代反应历程，能熟练应用取代基定位规律。 * * 第六章 苯和芳香烃 一. 芳香烃的分类和命名 1. 单环芳烃 一取代苯 1)苯为母体 2)苯为取代基(连不饱和基团或多碳烷) 二 取 代 苯 1)两基团相同 有三种异构体：邻(o)、间(m)、对(p) 2)两基团不同 主管能团与苯环一起作母体，另一个 作取代基。 间氯苯酚 对甲苯磺酸 邻氨基苯甲醛 三 取 代 苯 1)三基团相同 1,2,3-(连) 1,2,4-(偏) 1,3,5-(均) 2)三基团不同 ① 先定主管能团并编号为1； ② 取代基位号尽可能小； ③ 写名称, 次序规则小的基团优先。 2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-硝基-2-氯苯磺酸 2. 多环芳烃 1）多苯代脂肪烃 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 ?位： 1,4,5,8 ?位： 2,3,6,7 ?位： 9,10 2) 联苯 凯库勒(kekule)结构式： 平面分子 正六边形 碳碳键长均等：140pm ； 键角120o Csp2 , C-C?键和C-H?键; p轨道, ?键 ； ?电子云分布在平面上下；环闭共轭 体系；能量降低稳定、键长平均化。 二. 苯的结构和表达式 芳香化合物的共性:象苯一样似乎具有高度的不饱和性,但却具有特殊的稳定性,不易进行加成和氧化,但易取代的特性。 2. 休克尔（Hückel）规则 单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。 (1) 成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm; (2) 环状闭合共轭体系; (3) 环上π电子数为4n+2 (n= 0、1、2、3……)； ?电子数 6 10 14 14 n 1 2 3 3 1.芳香性 三. 物理性质(自学) 四. 苯环上的亲电取代反应 亲电试剂 ? 络合物 ? 络合物 产物 ? 络合物的生成是苯亲电取代反应的关键步骤。 亲电取代反应－位能变化曲线图 1. 卤代反应 卤代反应历程 溴分子在FeBr3的作用下发生极化 生成芳正离子 脱去质子 2. 硝化反应 硝化反应历程 3. 磺化反应 苯环上的氢被磺酸基(-SO3H)取代 磺化反应机理 磺化反应在合成药物、染料等时经常使用. 分子中引入磺酸基(–SO3H)后可加大水溶性和酸性. 反应可逆 除水、加过量苯有利于正反应； 稀酸、加热有利于逆反应； 磺化反应可作位置保护基用于有机合成， 4. 傅-克(Friedel-Crafts)反应 1）傅-克烷基化反应 [讨论] 亲电试剂是烷基正离子，伴随碳正离子重排. 常用的催化剂：无水三氯化铝 烷基化反应 不易停留在一元取代阶段，通常有多烷基取代 烷基化试剂：卤代烷、 烯、醇等。 反应机理 2）傅-克酰基化反应 可用于制备芳香酮、双官能团化合物或直链取代烷基苯： Clemmensen还原法 Zn-Hg/HCl 反应的局限性: 芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生